分析化学酸碱缓冲溶液.pptxVIP

第1页/共35页分析化学酸碱缓冲溶液第2页/共35页3.4.1 缓冲容量 (p87) 1L 溶液中引入强碱或强酸的 mol数与pH变化量的比值。第3页/共35页108102 ?H+ HAc+Ac - OH-640.1mol·L-1 0.1mol·L-1HAc Ac-201 3 5 7 9 11 13 pH2.88 4.76 8.88pKa强酸:?H+=2.3[H+]≈2.3c(HCl) ( pH3)强碱:?OH-=2.3[OH-]≈2.3c(NaOH) (pH11)共轭体系:HA – A- ?HA – A- = 2.3·c·x1·x0 ? - pH曲线 (p88)第4页/共35页共轭体系缓冲容量的特点：（1）?∝c,c增大, ?增大（2）[H+] = Ka (pH=pKa)时, ?max = 0.575c（3）缓冲范围: pKa-1 pH pKa+1pKa-1x1=0.9, x0=0.1?=0.36?maxpKa+1x1=0.1, x0=0.9?=0.36?maxpKa±20.99, 0.01?=0.04?max第5页/共35页3.4.2 缓冲溶液的选择1.有较大的缓冲能力: c 较大(0.01～1mol·L-1); pH≈pKa,即ca∶cb≈1∶1HAc— NaAc : pKa=4.76 (pH 4～5.5)NH4OH—NH3: pKb=4.75 (pH )(CH2)6N4— (CH2)6N4H+: pKb=8.87 (pH )8～104.5 ～ 62.不干扰测定(EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac-)。第6页/共35页常用缓冲溶液 (p89)缓冲溶液pKa缓冲范围氨基乙酸+HCl2.351.5～3.0氯乙酸+NaOH2.862～3.5甲酸+NaOH3.773～4.5HAc+NaAc4.764～5.5六次甲基四胺+HCl5.134.5～6.0H2PO4-+HPO42-7.216.5～8三羟甲基甲胺+HCl8.217.5～9硼砂(H3BO3+H2BO3-)9.248.5～10NH4++NH39.258.5～10第7页/共35页3.4.3 缓冲溶液的配制方法 1.按比例加入HA和A(NaAc+HAc, NH4Cl+NH3);2.溶液中[H+]大, 加过量A-, 溶液中[OH-]大, 加过量HA;3.溶液中有HA,可加NaOH中和一部分, 溶液中有A,可加HCl中和一部分; 形成HA-A-共轭体系第8页/共35页配制缓冲溶液的计量方法方法1: (确定引入酸or碱)1.按所需pH求ca/cb: pH0=pKa+lg(cb /ca);2.按引入的酸(碱)量△ca及pH变化限度计算ca和cb:3.据ca,cb及所需溶液体积配制溶液.第9页/共35页方法2: (确定引入酸or碱)1.分别计算pH0和pH1时的x(HA)、x(A)2.引入酸的量c(HCl)= △x(HA)×c总 (引入碱的量c(NaOH)= △x(A)×c总) 求出c总3.pH0时 ca=c总×x(HA) cb=c总×x(A)第10页/共35页方法3: (引入酸碱均适用)1.根据引入的酸(碱)量求2.根据所需pH求总浓度c: =2.3c·x0·x13.按x0与x1的比值配成总浓度为c的缓冲溶液.第11页/共35页例3.17(p88)欲制备200 mL pH=9.35 的NH3-NH4Cl缓冲溶液，且使该溶液在加入1.0 mmol 的HCl或NaOH时， pH的改变不大于0.12单位，需用多少克NH4Cl和多少毫升1.0 mol/L氨水？ [pKb(NH3)=4.75]第12页/共35页又解m(NH4Cl)=c·x(NH4+) ·V ·M(NH4Cl)V(NH3)=c ·x(NH3) ·V /c(NH3)第13页/共35页?0.1000.0750.0500.0250.0000 2 4 6 8 10 12 14pKa: 3, 5, 7, 9, 11五种弱酸c≈0.1mol/L, ?max=0.058pH全域缓冲溶液?-pH图Britton-Robinson缓冲溶液 (H3PO4-HAc-H3BO3)第14页/共35页3.4.4 常用标准缓冲溶液 (p91)缓 冲 溶 液pH (25oC)饱和酒石酸氢钾 (0.034mol·kg-1)3.557邻苯二甲酸氢钾 (0.050mol·kg-1)4.0080.0