东北林业大学《分析化学》课件-第5章氧化还原滴定法.pptVIP

* 预处理（ Pre-treatment ）：预氧化或预还原，使待测组分处于一定的价态。要求： 反应速度快； 必须将欲测组分定量的氧化或还原； 反应具有一定的选择性； 过量的试剂易于除去（a.加热分解，如H2O2、 (NH4)2S2O8；b.过滤，如NaBiO3不溶于水；c.利用化学反应，如过量SnCl2加入HgCl2除去） 5.5 氧化还原滴定中的预处理 * 常用的预氧化还原剂 类型 反应条件 主要应用 除去方法 氧化剂 (NH4)2S2O8 酸性 Mn2+?MnO4- 煮沸分解 NaBiO3 酸性 Cr3+?Cr2O72- 过滤 H2O2 碱性 Cr3+?CrO42- 煮沸分解 Cl2、Br2 酸性或中性 I-?IO3- 煮沸或通空气 还原剂 SO2 中性或弱酸性 Fe3+?Fe2+ 煮沸或通CO2 SnCl2 酸性加热 As(V)?As(III) 加HgCl2氧化 TiCl3 酸性 Fe3+?Fe2+ 水稀释，Cu2+催化空气氧化 Zn、Al 酸性 Sn(IV)? Sn(II) 过滤或加酸溶解 金属汞齐 酸性 Ti(IV)?Ti(III) * 5.6 常见氧化还原滴定方法 一、高锰酸钾法（ permanganate titration ） 二、重铬酸钾法（ Dichromate Titration ） 三、碘量法（ Iodimetry/Iodometry ） 四、其他氧化还原滴定法 * KMnO4是强氧化剂，氧化能力和还原产物与溶液的酸度有关。 在酸性溶液中： MnO4- + 8H+ +5e- = Mn2+ +4H2O ??=1.51V 在中性或弱碱性溶液中： MnO4-+2H2O +3e- = MnO2 ?+ 4OH-　??=0.58V 在碱性溶液中： MnO4- + e- = MnO42- ??=0.564V 一、高锰酸钾法（ permanganate titration ） * KMnO4标液的标定 基准物质 Na2C2O4、 FeSO4· (NH4)2SO4·6H2O、 As2O3 等 2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ +10CO2? + 8H2O 标定条件： 温度：70~85℃ 酸度：0.5~1mol·L-1 H2SO4介质 滴定速度：开始滴定要慢 催化剂：滴定前可加几滴Mn2+催化 终点：粉红色30Sec不褪色 * KMnO4法应用示例 1. H2O2的测定（直接法） 2. Ca2+的测定（间接法） 3. 软锰矿中MnO2的测定（返滴法） 4. 有机化合物的测定 5. 天然水耗氧量（OC）的测定 * 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 1. H2O2的测定（直接法） * 2. Ca2+的测定（间接法） Ca2+ + C2O42- = CaC2O4? CaC2O4 + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 5H2C2O4 +2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O * 4. 有机化合物的测定 一定过量强碱性KMnO4溶液中， CH3OH + 6MnO4- + 8OH- = CO32- + 6MnO42- +6H2O HCOO- + 2MnO4- + 3OH- = CO32- + 2MnO42- +2H2O 3MnO42- + 4H+ = 2MnO4- + MnO2 +2H2O * Oxygen Consuming：1L水中有机物在一定条件下被KMnO4氧化所消耗的KMnO4量，以氧的毫克数表示（O2mg·L-1）。 H2SO4条件下，加入一定过量KMnO4（V1 mL）溶液，加热煮沸。剩余的KMnO4用一定过量的C2O42- 还原，再用KMnO4 （V2 mL）标液返滴定。 4MnO4- + 5C +12H+ = 4Mn2+ +5CO2? + 6H2O 2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ +10CO2? + 8H2O 5. 天然水耗氧量（OC）的测定 * 优点: K2Cr2O7容易提纯，可以直接配制。 K2Cr2O7标准溶液非常稳定，可长期保存。 缺点： K2Cr2O7还原产物为Cr3+呈绿色，终点无法辨别过量的K2Cr2O7黄色，故常加入二苯胺磺酸钠指示剂。 二、重铬酸钾法（ Dichromate Titration ） * K2Cr2O7法应用示例 1. 水泥生料中Fe2O3的测定 2. 污水和工业废水化学需氧量（COD） * 6Fe2+ + Cr2O72- +14H+ = 6Fe3+ +2Cr3+ + 7H2O 预还原： 经典：2Fe3+ + Sn2+ (过量) = 2