东北林业大学《分析化学》课件-第8章原子吸收光谱法.pptVIP

* 吸收线的轮廓及变宽 自然宽度（Natural Width） 无外界条件影响下，谱线仍有的宽度。 多普勒变宽（Doppler Boadening） 由于原子在空间作无规则热运动所致，故又称为热变宽，这是谱线变宽的主要原因。 压力变宽（Pressure Boadening） 由于吸收原子与蒸气中的其它原子或分子之间相互碰撞，引起能级稍微变化而导致谱线变宽。 * 三、原子吸收与原子浓度的关系 积分吸收和峰值吸收 v0 Kv v 0 v1 v2 v1? K0 ?v e电子电荷； m为电子质量； c为光速； N0为基态原子总数 f 为振子强度。 * 原子吸收与原子浓度的关系 测定K0时吸收线与发射线半宽度比较 Kv v 0 v0 K0 吸收线 发射线 锐线光源时测定K0 * 原子吸收与原子浓度的关系 A＝k N0 b 原子吸收基本关系式 锐线光源可用K0代替Kv * 原子吸收与原子浓度的关系 基态原子数与原子吸收定量基础 Nj和N0分别为激发态和基态的原子数； gj和g0分别为激发态和基态的统计权重； k 为玻尔兹曼常数；T为热力学温度。 * * 原子吸收与原子浓度的关系 A＝K·c A＝k N0 b 定量分析依据 * 8.2 原子吸收分光光度计 一、光源－空心阴极灯 二、原子化装置 三、光学系统 四、检测系统 * 原子吸收分光光度计 * 原子吸收分光光度计 * 一、光源－空心阴极灯 作用 提供待测元素的特征光谱。获得较高的灵敏度和准确度。 光源应满足如下要求； 能发射待测元素的共振线； 能发射锐线； 辐射光强度大，稳定性好。 * 空心阴极灯 特点：辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。每测一种元素需更换相应的灯。 * 空心阴极灯的工作电流 在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流。 * 二、原子化装置 作用：将试样中离子转变成原子蒸气。 无火焰法—电热高温石墨管，激光 火焰原子化法 * 原子化装置 火焰原子化装置－－雾化器和燃烧器 主要缺点：雾化效率低。 * 原子化装置 Cl Ca Cl CaCl2 CaCl2↑ CaO CaOH Cl- Ca2+ Cl- 干燥 熔融、蒸发 离解 化合 电离 预热区 第一反应区 中间薄层区 第二反应区 预混合型火焰结构 * 火焰原子化法 火焰温度的选择： 保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； 温度越高，产生的热激发态原子越多； 温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔最高温度2600K能测35种元素。 * 火焰原子化法 火焰类型： 化学计量火焰： 温度高，干扰少，稳定，背景低。 富燃火焰： 还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 贫燃火焰： 火焰温度低，氧化性气氛，适于碱金属测定 * 火焰原子化法 * 火焰原子化法 火焰种类及对光的吸收： 例：As的共振线193.7nm 采用空气-乙炔火焰时，产生吸收，而选氢-空气火焰较好； 空气-乙炔火焰：最常用； N2O-乙炔火焰：火焰温度高，可测定70多种。 * 石墨炉原子化装置 优点：原子化程度高，试样用量少(1-100 ?L)，可测固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g/L。 缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 * * 石墨炉原子化装置 原子化过程 * 其他原子化方法－低温原子化方法 一般原子化温度700~900℃。 氢化物原子化 主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素。 冷原子化法 主要应用于：各种试样中Hg元素的测量。 * 原子化条件－－火焰原子化法 火焰类型 依据不同试样元素选择不同火焰类型。 观测高度 调节观测高度（燃烧器高度），可使元素通过自由原子浓度最大的火焰区，灵敏度高，观测稳定性好。 * 三、光学系统 光学系统可分为两部分：外光路系统（照明系统）和分光系统（单色器）。 光源 透镜 火焰 透镜 入射狭缝 外光路系统 * 分光系统示意图 G－光栅；M－反射镜；PM－光电倍增管；S1－入射狭缝；S2－出射狭缝 光学系统 G S1 S2 M PM * 仪器条件选择－－狭缝宽度 通带（可调节狭缝宽度改变） 无邻近干扰线（如测碱及碱土金属）时，选较大的通带，反之（如测过渡及稀土金属），宜选较小通带。 * 原子吸收现象：原子蒸气对其原子共振辐射吸收的现象； 1802年被人们发现；1955年以前，一直未用于分析化学，为什么？ 澳大利亚物理学家 Walsh A（瓦尔西）发表了著名论文：《原子吸收光谱法在分析化学中的应用》奠定了原子吸收光谱法的基础，之后迅速发展。 * 在地质、冶金、机械、化工、农业、食品、轻工、