配位化学课件-特殊的配合物.pptxVIP

几种特殊的配合物 ;1967年美国化学家 C.Pedersen 首次报道“冠醚”;;;D.Cram 美国有机化学家 提出“主-客体化学” （host-guest chemistry）;;您知道您每天喝进的 牛奶是怎样消化的吗?;1.冠醚的种类、命名和合成;;;环数;;; 对于这类化合物，如果按照国际理论化学和应用化学联合会(IUPAC)的规定来命名，则上面的大环多元醚应叫作： 2,3,11,12－二苯并－1,4,7,10,13,16－六氧杂十八环－2,11－二烯;1.2 命名;下面列出一些大单环多元醚的命名; 还有一类是含桥头氮原子的大多环多元醚，称为窝穴体(Cryptands)，也叫穴醚。其通式为C[m＋1, m＋1, n＋1]：;1.3 合成;;2. 冠醚的配位性质; (3) 冠醚类的大环配体具有一定的空腔结构，在生成配合物时，冠醚对金属离子的配位作用常具有相当好的(立体)选择性。;2.1 影响配合物稳定性的因素 ;; 穴醚和金属的选择关系可由上表给出．从表中的稳定常数可见，与冠醚类似，穴醚的大小和金属离子的半径有匹配关系：空腔最小的穴醚[2,1,1]对Li＋的选择性强，较大[2,2,1]对Na＋的结合能力强, [2,2,2]对K＋的结合强, [3,2,2]对大的碱金属阳离子K＋、Rb＋、Cs＋的结合最强，而更大