第十九章碳水化合物.pptVIP

（4）高碘酸氧化 糖类象其他有两个或更多的在相邻的碳原子上有羟基或羰基的化合物一样，也能被高碘酸所氧化，碳碳键发生断裂。反应是定量的，每破裂一个碳碳键消耗一摩尔高碘酸。因此，此反应是研究糖类结构的重要手段之一。 第三十页，共五十七页，2022年，8月28日 3．还原反应 单糖还原生成多元醇。D-葡萄糖还原生成山梨醇，D-甘露醇还原生成甘露醇，D-果糖还原生成甘露醇和山梨醇的混合物。 山梨醇、甘露醇等多元醇存在于植物中，山梨醇无毒，有轻微的甜味和吸湿性，用于化妆品和药物中。 第三十一页，共五十七页，2022年，8月28日 4．递升和递降 （1）递升——将低一级的糖经与HCN加成而增加一个碳原子后，在水解、还原生成高一级的糖的方法称为递升。其过程见P589： 第三十二页，共五十七页，2022年，8月28日 （2）递降——从高一级糖减去一个碳原子而成低一级糖的方法称为递降。常用的递降法为沃尔（Wohl）递降法。 第三十三页，共五十七页，2022年，8月28日 5．成苷反应（生成配糖物） 见P593 糖分子中的活泼半缩醛羟基与其它含羟基的化合物（如醇、酚），含氮杂环化合物作用，失水而生成缩醛的反应称为成苷反应。其产物称为配糖物，简称为“苷”，全名为某糖某苷。 第三十四页，共五十七页，2022年，8月28日 第三十五页，共五十七页，2022年，8月28日 注意几点： ① 苷似醚不是醚，它比一般的醚键易形成，也易水解。 第三十六页，共五十七页，2022年，8月28日 ② 苷用酶水解时有选择性 第三十七页，共五十七页，2022年，8月28日 ③ 糖苷没有变旋光现象，没有还原糖的反应。 ④ 糖苷在自然界的分布极广，与人类的生命和生活密切相关。见P599： 6．甲基化反应 将葡萄糖甲苷在甲基化（用硫酸二甲酯和氢氧化钠）可得到O-五甲基葡萄糖。此反应可用于推测糖的环状结构的大小。见P593~594： 第三十八页，共五十七页，2022年，8月28日 三、重要的单糖及其衍生物 L-(+)-阿拉伯糖 D-(+)-木糖 D-(-)-核糖 D-(-)-2-脱氧核糖 氨 基 糖 D-(+)-葡萄糖 D-(+)-甘露糖 D-(+)-半乳糖 D-(-)-果糖 N-甲基-?-L-2-氨基葡萄糖 ?-D-2-氨基葡萄糖 第三十九页，共五十七页，2022年，8月28日 维生素C的合成 Cu-Cr H2 D-葡萄糖 L-山梨糖醇 醋酸菌氧化 L-山梨糖 维生素C 酯交换 保护羟基 氧化 去保护 酯化 烯醇化 第四十页，共五十七页，2022年，8月28日 第十九章碳水化合物 第一页，共五十七页，2022年，8月28日 学习要求： 1、掌握葡萄糖、果糖的结构(开链式、环状哈武斯式)及其化学性质。 2、掌握还原性二糖和非还原性二糖在结构上和性质上的差异。 3、掌握淀粉和纤维素在结构上的主要区别和用途。 第二页，共五十七页，2022年，8月28日 19-1 碳水化合物的涵义及分类 碳水化合物又称为糖类，是植物光合作用的产物，是一类重要的天然有机化合物，对于维持动植物的生命起着重要的作用。 一、碳水化合物的涵义 糖 —多羟基醛和多羟基酮及其缩合物，或水解后能产生多羟基醛、酮的一类有机化合物。 因这类化合物都是由C、H、O三种元素组成，且都符合Cn(H2O)m的通式，所以称之为碳水化合物。例如： 葡萄糖的分子式为C6H12O6，可表示为C6(H2O)6 蔗糖的分子式为C12H22O11，可表示为C12(H2O)11 第三页，共五十七页，2022年，8月28日 但有的糖不符合碳水化合物的比例，例如：鼠李糖C5H12O5（甲基糖）；脱氧核糖C5H10O4。 有些化合物的组成符合碳水化合物的比例，但不是糖。例如：甲酸（CH2O）、乙酸（C2H4O2）、乳酸（C3H6O3）等。因此，最好还是叫做糖类较为合理。 第四页，共五十七页，2022年，8月28日 二、分类 根据其单元结构分为： 单糖 —— 不能再水解的多羟基醛或多羟基酮。 低聚糖——含2~10个单糖结构的缩合物。以二糖最为多见，如蔗糖、麦芽糖、乳糖等。 多糖 ——含10个以上单糖结构的缩合物。如淀粉、纤维素等。 第五页，共五十七页，2022年，8月28日 三、存在与来源 糖类化合物广泛存在于自然界，是植物进行光合作用的产物。植物在日光的作用下，在叶绿素催化下将空气中的二氧化碳和水转化成葡萄