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拆分点2 晶体结构与性质差异的原因解释
1.不同类型晶体的熔、沸点高低比较
一般规律:共价晶体离子晶体分子晶体。
2.同种类型晶体的熔、沸点高低比较
(1)共价晶体。
原子半径越小→键长越短→键能越大→熔、沸点越高
如熔点:金刚石碳化硅晶体硅。
(2)离子晶体。
一般地说,阴、阳离子所带电荷数越多,离子半径越小,离子间的作用力就越强,离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgONaClCsCl。
(3)分子晶体。
①分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有分子间氢键的分子晶体熔、沸点反常得高,如熔点:H2OH2TeH2SeH2S。
②组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如熔点:SnH4GeH4SiH4CH4。
③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如熔点:CON2。
④在同分异构体中,一般支链越多,熔、沸点越低,如熔点:正戊烷异戊烷。
(4)金属晶体。
金属离子半径越小,所带电荷数越多,其金属键越强,熔、沸点就越高,如熔点:NaMgAl。
一、真题示向
1.(2022·浙江6月选考)(1)乙醇的挥发性比水的强,原因是? 。?
(2)金属氢化物是应用广泛的还原剂。KH的还原性比NaH的强,原因是? 。?
解析:(1)乙醇分子和水分子间都能形成氢键,1个水分子形成2个氢键,1个乙醇分子形成1个氢键,因此水的沸点比乙醇的高,乙醇的挥发性比水的强。(2)KH、NaH为组成相似的离子晶体,K+的离子半径大于Na+的离子半径,KH中的离子键不如NaH中的离子键强,则KH中H-容易失电子,因此KH的还原性比NaH的强。
答案:(1)乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成氢键的数量少
(2)K+的离子半径大于Na+的离子半径,KH中的离子键不如NaH中的离子键强,H-失电子容易
2.(2022·浙江1月选考)(1)两种有机物的相关数据如下表:
物质
HCON(CH3)2
HCONH2
相对分子质量
73
45
沸点/℃
153
220
HCON(CH3)2的相对分子质量比HCONH2的大,但其沸点反而比HCONH2的低,主要原因是?? 。?
(2)四种晶体的熔点数据如下表:
物质
CF4
SiF4
BF3
AlF3
熔点/℃
-183
-90
-127
1 000
CF4和SiF4熔点相差较小,BF3和AlF3熔点相差较大,原因是???? 。?
答案:(1)HCON(CH3)2分子间只有一般的分子间作用力,HCONH2分子间存在氢键,破坏一般的分子间作用力更容易,所以沸点低
(2)CF4和SiF4都是分子晶体,结构相似,分子间作用力相差较小,所以熔点相差较小;BF3通过分子间作用力形成分子晶体,AlF3通过离子键形成离子晶体,破坏离子键需要能量多得多,所以熔点相差较大
3.(2021·浙江6月选考,节选)已知3种原子(共价)晶体的熔点数据如下表:
物质
金刚石
碳化硅
晶体硅
熔点/℃
3 550
2 600
1 415
金刚石熔点比晶体硅熔点高的原因是? 。?
答案:原子半径CSi(或键长C—CSi—Si),键能C—CSi—Si
4.(2021·山东卷,节选)OF2的熔、沸点 (填“高于”或“低于”)Cl2O,原因是 ? 。?
答案:低于 OF2和Cl2O都是分子晶体,结构相似,Cl2O的相对分子质量大,Cl2O的熔、沸点高
5.(2021·海南卷,节选)MnS晶胞与NaCl晶胞属于同种类型。前者的熔点明显高于后者,其主要原因是? 。?
答案:MnS中阴阳离子所带电荷数比NaCl中阴阳离子所带电荷数多,离子键强度更大
二、模拟冲关
1.(2022·绍兴诊断性测试)回答下列问题。
(1)常温常压下苯酚为无色晶体,而苯酚在水中以液态形式存在,原因是??? 。?
(2)NH3和PH3比较,热稳定性较好的是 ,理由是 ? 。?
答案:(1)苯酚分子之间存在氢键,熔点较高,常温常压下以固体形式存在;溶于水后,苯酚分子与水分子间形成氢键,削弱了苯酚分子间的作用力,熔融温度下降,常温常压下以液体形式存在
(2)NH3 N—H键长小于P—H,N—H键能大于P—H,稳定性NH3大于PH3
2.(2022·浙江大学附中模拟测试)回答下列问题。
(1)有人认为:NH3+H2ONH3·H2O为非化学变化,请为其寻找合理的解释:? 。?
(2)石墨和金刚石互为同素异形体,其熔点和摩氏硬度如下:
物质
金刚石
石墨
熔点
3 550 ℃
3 652 ℃
摩氏硬度
10
1
请从结构角度分析两者熔点相近但摩尔硬度有差异的原因:???? 。?
答案:(1)氨分子和水分子通过氢键形成一水合氨
(2)金刚石是由碳原子以共价键相结合形成的空间网状结构,具有很高的熔、沸点和很大的摩氏硬度;石墨是由碳原子形成
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