离子选择电极的类型及作用原理.pptVIP

第一页，共二十三页，2022年，8月28日 二. 膜电极 1. 膜电位 膜电位是膜内扩散电位和膜与电 解质溶液形成的内外界面的界面电 位的代数和。 第二页，共二十三页，2022年，8月28日 2.扩散电位 在两种不同离子或离子相同而活度不同的液／液界面上，由于离子扩散速度的不同，能形成液接电位，它也可称为扩散电位。扩散电位不仅存在于液／液界面，也存在于固体膜内，在离子选择电极的膜中可产生扩散电位。 第三页，共二十三页，2022年，8月28日 3. 界面电位 如果膜与溶液接触时，膜相中可活动的离子与溶液中的某些离子有选择的发生互相作用，这种强制性和选择性的作用，从而造成两相界面的电荷分布不均匀，产生双电层形成电位差，这种电位称为界面电位，在离子选择电极中膜与溶液两相界上的电位具有这种电位性质。 第四页，共二十三页，2022年，8月28日 4．膜电位φM、界面电位φD和扩散  电位φd 的 定量关系 膜相 溶液（外） φd 溶液（内） ?  αⅠ αⅡ āⅡ āⅠ φD外 φD内 第五页，共二十三页，2022年，8月28日 当研究物质在相界上达到平衡时，电化学势相等，即： μ*Ⅰ=μ*Ⅱ 这时， μoⅠ+RTlnαⅠ+ZFφⅠ= μoⅡ+RTlnαⅡ+ZFφⅡ 设Z=1，μoⅠ=μoⅡ，则： F（φⅠ-φⅡ）=±RTlnαⅠ/αⅡ φD=φⅠ-φⅡ=±RT/FlnαⅠ/αⅡ 第六页，共二十三页，2022年，8月28日 扩散电位 第七页，共二十三页，2022年，8月28日 膜电位φM = φD外 + φd + φD内 第八页，共二十三页，2022年，8月28日 选择电极电位φISE φISE=φ内参+φM ＝k* ±RT/FlnαI外 k*内包括了φd，φ内参，αⅡ，āI,II内常数。 E电= φSCE －φISE 第九页，共二十三页，2022年，8月28日 二. 玻璃膜电极 最早也是最广泛被应用的膜电极就是pH玻璃电极。它是电位法测定溶液pH的指示电极。玻璃电极的构造如图（玻璃电极），下端部是由特殊成分的玻璃吹制而成球状薄膜。膜的厚度为0·1mm。玻璃管内装一定pH值（PH= 7）的缓冲溶液和插入 Ag／AgCl电极作为内参比电极。 第十页，共二十三页，2022年，8月28日 G-Na+＋H+ G-H＋ ＋ Na＋ ≡SiO－H+＋H20 ≡SiO- ＋H30+ 第十一页，共二十三页，2022年，8月28日 目前有H+，Na+，K+，Ag+，Li+的玻璃电极。 第十二页，共二十三页，2022年，8月28日 如果内充液和膜外面的溶液相同时，则中膜电位应为零。但实际上仍有一个很小的电位存在，这个电位称为不对称电位。 在pH＜1时，如强酸性溶液中，或盐浓度较 大时，或某些非水溶液中，pH的测量往往高， 这是由于传送H是靠H2O，水分子活度变小， （H3O+)也就变小了，这种现象称为“酸差”。 另个相对应的是“钠差”（所谓“钠差”见参武大教材p282)。 玻璃电极 第十三页，共二十三页，2022年，8月28日 这类膜是难溶盐的晶体，最典型的是氟离子选择电极，敏感膜由LaF3单晶片制成，其组成为：少量0.1%～0.5%EuF2和1%～5%CaF2, 晶格点阵中La3+被Eu2+，Ca2+取代，形成较多空的F－点阵,降低晶体的电阻，导电由F－完成。 三．晶体膜电极 第十四页，共二十三页，2022年，8月28日 氟离子选择电极 氟电极受OH－的干扰，因为 LaF3+3OH=La(OH)3+3F－ 另一方面 HF=H＋ + F－ ∴氟电极适用的PH范围为PH5～7。 另一类非单晶体电极，而是难溶盐Ag2S和A以及Ag2S和MS做成的电极Cl-，Br-，I－，CN－，Ag＋，S2-，Cu2+，Pb2+，Cd2+等（见表6－2）。 第十五页，共二十三页，2022年，8月28日 四．流动载体电极（液膜电极，图