(15)--9.5甾体皂苷的结构和理化性质.pptVIP

第九章 甾体及其苷类第三节 甾体皂苷 一、概述定义是一类由螺甾烷（Spi-rostanes）类化合物与糖结合的苷。分布主要分布在单子叶植物，常用的含有甾体皂苷的中药有知母、麦冬、百合、薤白等。 生物活性六七十年代——抗生育：杀灭精子、抗早孕，主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。九十年代发现了新的生物活性，特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。 防治心脑血管疾病：地奥心血康胶囊——含8种由黄山药中提取的甾体皂苷，治疗冠心病、心绞痛。心脑舒通——蒺藜中提取的总甾体皂苷，具有扩张冠状动脉、改善冠状动脉循环的作用。盾叶冠心宁——从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂苷。降血糖伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ A BCDEF二、化学结构（一）结构特点 甾体皂苷元共有27个碳原子组成:（1）分子中含有A,B,C,D,E,F六个环（2）A,B, C,D为 甾体母核---环戊烷多氢菲，E环和 F环以螺缩酮的形式相联，构成了螺旋甾烷的 基本骨架。（3）一般B/C 和C/D环稠合为反式（8β,9α,13β,14α)， 而A/B环有顺式或反式（5β或5α）。 （4） 在E,F环中有3个手性碳原子：C20,C22,C25 。C25甲基有两种构型： 当C25甲基为β型，其绝对构型为S型（25S ），即为螺甾烷，由其衍生的皂苷为螺甾烷醇皂苷类（spirostanol saponins）。 当C25甲基为α型，其绝对构型为R型（25R） 即为异螺甾烷。由其衍生的皂苷为异螺甾烷醇皂苷类(isospirotanol saponins)。 两者互为异构体，常共存，25R型较稳定。（5）甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。 （二）结构分类依照C25的构型和F环的环合状态，可将其分为四种类型。A BCDEF 1．螺甾烷醇类（spirostanols）C25为S构型甲基β型，F环平面上 2．异螺甾烷醇类（isospirostanols) C25为R构型甲基α型F环平面下 3．变形螺甾烷醇类（pseudo-pirostanols）F环为五元四氢呋喃环 4．呋甾烷醇类（furostanols） F环为开链衍生物 （三）结构举例异螺甾烷醇型螺甾烷醇型呋甾烷醇型变形螺甾烷醇型 三、甾体皂苷的理化性质性状 甾体皂苷元有较好晶形。皂苷多为无色或白色无定形粉末，味苦而辛辣；皂苷多具旋光性，且多为左旋。溶解性甾体皂苷元能溶于石油醚、氯仿等亲脂性溶剂；不溶于水。皂苷一般可溶于水，易溶于热水、稀醇。 发泡性及溶血性 甾体皂苷多具有发泡性；具有溶血作用（可与胆甾醇形成复合物），但F环开裂的皂苷不具有溶血作用。能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀甾体皂苷无羧基，只能与碱式铅盐、钡盐反应。 颜色反应 甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类可产生与三萜皂苷相类似的颜色反应。区别如下：乙酸酐－浓硫酸反应：甾体皂苷最后出现绿色，且变色较快；三萜皂苷不出现绿色，最后出现红色。三氯乙酸反应：三萜皂苷加热到100℃显色，而甾体皂苷加热到60℃就显色。 1.分离含羧基的三萜皂苷和甾体皂苷可选用的方法是( )A.乙醚沉淀法 B. 吉拉尔T 试剂法C.中性乙酸铅沉淀法D.有机溶剂萃取法E.碱水萃取法测试题