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活度系数及离子互吸理论 * * 第一页，共三十七页，2022年，8月28日 主要内容： 电解质溶液的分类，水的结构和离子—溶剂间的相互作用，电解质溶液的活度和活度系数，离子强度定义及其意义。 教学要求： 1．了解电解质溶液的分类。 2．理解水的结构和离子—溶剂间的相互作用，离子吸附理论。 3．掌握电解质溶液的活度和活度系数的定义，电解质平均活度系数和离子平均活度系数，离子强度定律。 * * 第二页，共三十七页，2022年，8月28日 §1-1 电解质溶液 1、什么是电解质？如何实现导电的？ 溶于溶剂或熔化时形成离子，从而具有导电能力的物质。电解质溶液的导电能力是依靠离子在电场中移动来实现的。 2、电解质分类 液态电解质，固态电解质 电离程度分：弱电解质和强电解质 离子在溶液中存在的形态分：缔合式与非缔合式 键结合类型分：可能电解质与真实电解质 电解质本质分：真正的电解质和潜在的电解质 一、电解质的分类 * * 第三页，共三十七页，2022年，8月28日 二、水的结构与离子-溶剂间的相互作用 水是缔合式的液体，与其他氢化物液体相比较： NH3 H2O HF H2 熔点(℃) -78 0 -84 -36 沸点(℃) -33 100 20 -60 1、水的结构 * * 第四页，共三十七页，2022年，8月28日 水分子为具有不等性杂化轨道结构的强极性分子。 两个水分子的氢向内，另两个的氢向外。 * * 第五页，共三十七页，2022年，8月28日 * * 第六页，共三十七页，2022年，8月28日 归纳 水的结构：在中心水分子的周围有4个水分子，其中两个水分子的氢向内，另两个的氢向外。 如果四面体中心的水分子被一个大小相同(或小一点)的正离子Na+所替换，这时即使四面体形状没有改变，而水的结构也会发生变化，此时4个水分子的氢都向外，其中的两个水分子改变了定向，也就影响到下一层水分子的定向，扰乱了原来水的结构。 水的原来结构只能在离中心离子某一距离之外才得到保存。 * * 第七页，共三十七页，2022年，8月28日 * * 第八页，共三十七页，2022年，8月28日 * * 第九页，共三十七页，2022年，8月28日 电离与离子水化 电解质溶于水时，同时存在两种变化：电离作用和水化作用 水化作用——离子与水分子相互作用导致水分子定向排列，这样的结果破坏了水层的四面体结构，离子不能裸露存在。 * * 第十页，共三十七页，2022年，8月28日 离子水化产生两种影响 ： 溶剂对溶质的影响：离子水化减少溶液中自由分子的数量，同时增加离子的体积；改变电解质的活度系数和电导等性质。 溶质对溶剂的影响：带电离子的水化破坏附近水层的四面体结构，使水偶极子对离子起定向作用，改变邻近水分子层的介电常数。 * * 第十一页，共三十七页，2022年，8月28日 水三种形态结构 * * 第十二页，共三十七页，2022年，8月28日 电解质溶液的活度与活度系数 一. 活度和活度系数 理想溶液化学等温式 真实溶液用活度a代替m，化学等温式为： γ——活度系数 （1-1） （1-2） * * 第十三页，共三十七页，2022年，8月28日 活度：即“有效浓度” 活度系数：活度与浓度的比值，反映了粒子间相互作用所引起的真实溶液与理想溶液的偏差。 规定：活度等于1的状态为标准态。对于固态、液态物质和溶剂，这一标准态就是它们的纯物质状态，即规定纯物质的活度等于1。 * * 第十四页，共三十七页，2022年，8月28日 活度其他表示形式 浓度为体积摩尔浓度c ： 浓度为摩尔分数y ： 三者之间的关系 ： * * 第十五页，共三十七页，2022年，8月28日 二、离子活度和电解质活度 1：1价电解质，它们的化学位表示为： 阳离子： 阴离子： 1.3 1.4 * * 第十六页，共三十七页，2022年，8月28日 设电解质MA的电离反应为 其中 (1.6) (1.5) (1.7) * * 第十七页，共三十七页，2022年，8月28日 定义： a± 为强电解质平均活度、 γ±为平均活度系数和m±为平均质量摩尔浓度。 令 则 （其中 (1.8) (1.7A) ) * * 第十八页，共三十七页，2022年，8月28日 平均离子活度与平均离子活度因子 对强电解质 定义： 所以可以得到 离子平均质量摩尔浓度 离子平均活度 离子平均活度因子 由于 强电解质B电离 * * 第十九页，共三十七页，2022年，8月28日 例如