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甘汞电极和银-氯化银电极 —具有敏感膜并能产生膜电位的电极，称为膜电极。 §10-2 膜电极（离子选择电极） 1.膜电极 定义 没有电极反应，相界间没有发生电子交换过程。 离子在相界上的扩散，造成双电层存在，产生界面电位差。 膜电位与特定的离子活度的关系式符合能斯特公式。 特点 扩散电位（液接电位） 扩散电位无选择性，可通过盐桥消除。 DONNAN电位 DONNAN电位具有选择性和强制性，可形成电双层结构。 2.膜电位 膜电位的建立 3.玻璃膜电极（氢离子选择电极） 敏感膜：玻璃膜（ Na2O 22％，CaO 6％，SiO2 72％ ） HCl(0.1 mol/L) pH玻璃电极 硅酸盐玻璃结构 玻璃电极的响应原理 使用前，需要浸水 H+ + Na+Gl- ? Na+ + H+Gl- 浸水的作用：形成水化层。 水化层示意图 此时可将水化层看做阳离子交换剂 E膜 = E外 - E内 将浸泡后的玻璃膜电极放入待测溶液，水合硅胶层表面与溶液中的H+活度不同，形成活度差，H+由活度大的一方向活度小的一方迁移， 平衡时： H+溶液 = H+硅胶水化层 E内 = k2 + 0.059 lg( a2/ a2 ’） E外 = k1 + 0.059 lg( a1/ a1’ ） a1 、 a2 分别表示外部试液和电极内参比溶液的H+活度； a’1 、 a2’ 分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的H+活度； k1 、 k2 则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。 由于玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则 k1=k2 ，a1’ = a2’ E膜 = E外 - E内 = 0.059 lg( a1 / a2） 由于内参比溶液中的 H+活度（ a2）是固定的,则: E膜 = K ′ + 0.059 lg a1 = K ′ - 0.059 pH试液 由于玻璃电极的电位应包含内参比电极的电位，即 E玻璃= E内参 + E膜 = (E?Ag/AgCl-0.059lg aCl- )+(K ′+ 0.059 lg a1 ) = K + 0.059 lg a1 = K - 0.059 pH试液 可以看出：试液的pH每改变1个单位，电位变化59mV。 敏感膜：导电性难溶盐制成或拉制成的单晶、多晶、混晶。 4.晶体膜电极（氟离子选择电极） 单晶电极： 氟离子选择电极 特点：对形成难溶盐的阳离子或阴离子产生响应。 电分析化学引论 掌握电分析化学的基本概念。 掌握金属基指示电极的应用。 掌握膜电位及电位分析法的基本原理。 掌握电位分析法的定量分析方法。 概述： 电分析化学定义 电响应：电位、电流、电导、电量等 以测量某一化学体系或试样的电响应为基础建立以来的一类方法。 §10-1 化学电池 电极（半电池）：将金属放入对应的溶液后所组成的系统。 化学电池：是由一对电极、电解质溶液和外电路三部分组成 无液接电化学电池： 含液/液界面电化学电池： 复习以下内容 化学电池的分类（原电池、电解池定义及特点） 阴极、阳极； 正极、负极； 电池反应、表示方法； 电池电动势 定义：在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称之为液体接界电位。 产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率而引起。 §10-2 液体接界电位与盐桥 液接电位的形成 盐桥的制作：P219～P220 消除：盐桥 盐桥是联接和隔离不同电解质的重要装置 （1）作用：接通电路，消除或减小液接电位。 （2）使用条件 (了解) a.盐桥中电解质不含有被测离子。 b.电解质的正负离子的迁移率应该基本相等。 c.要保持盐桥内离子浓度的离子强度5～10倍于被测溶液。常用作盐桥的电解质有：KCl，KNO3等。 §10-3 电极电位 平衡电极电位 电极电位 标准电极电位 条件电位 标准氢电极（SHE） 标准氢电极的H2与溶液中的H+达到如下平衡：规定其电位在所有温度下都为零。 规定：其电位在所有温度下都为零。 2H+（aq） + 2e → H2（g） 2.电极电位的测量（ ） L-1 将标准氢电极作为负极与待测电极组成电池，电位差即该电极的相对电极电位，比标准氢电极的电极电位高的为正，反之为负； Pt|H2(101 325 Pa ),H+(1mol/dm)||Ag2+(1mol/dm)|Ag 电位差：+0.799 V； 银电极的标准电极电位：+0.799 V。