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大学有机化学第1页/共60页 2 羟基(hydroxyl group) 醇和酚的官能团有机含氧化合物： 羧酸 羧酸衍生物 醇 酚 醚 醛 酮第2页/共60页 3醇(alcohols)羟基直接与饱和碳原子——sp3杂化碳原子连接。羟基直接与芳环上的碳原子连接。酚(phenols)叔丁醇苄醇环己醇苯酚对甲苯酚α–萘酚第3页/共60页 410.1 醇和酚的分类与命名10.1.1 醇和酚的分类醇：(a) 按分子中所含羟基的数目乙醇 乙二醇 丙三醇一元醇 二元醇 三元醇(b) 按与羟基相连的烃基醇脂肪醇芳香醇不饱和醇饱和醇丁醇烯丙醇2–丙炔醇2–苯基乙醇第4页/共60页 5(c) 按与羟基相连的碳原子的种类伯醇 仲醇 叔醇酚：分子中所含羟基的数目苯酚 对苯二酚 间苯三酚一元酚 二元酚 三元酚第5页/共60页 610.1.2 醇和酚的命名(1) 醇的命名(a) 普通命名法：用于简单的醇。 烃基的名称 + “醇”异丁醇(isopropyl alcohol)甲醇木精(methyl alcohol)烯丙醇(allyl alcohol)苯甲醇苄醇(menzyl alcohol)环己醇第6页/共60页 7(b) 系统命名法 选择含有羟基的最长的碳链作为主链 从靠近羟基的一端编号 按主链碳原子数称“某醇”，并在名称前 标明羟基的位次3–甲基–2–丁醇2,5–庚二醇(3-methyl-2-butanol)(2,5-heptanediol)第7页/共60页 8(2) 酚的命名芳环名称 ＋ “酚”4–甲基苯酚甲酚邻苯二酚 (儿茶酚)间苯二酚对苯二酚均苯三酚4–丙基–5–己烯–1–醇4–甲基–1–环己醇环己甲醇1–苯(基)乙醇第8页/共60页 910.2 醇和酚的结构HCOHH甲醇的结构：HCsp3杂化碳原子C－O σ键sp2杂化碳原子p,π–共轭苯酚的结构：图 10.1 甲醇和苯酚的结构示意图未共用电子对第9页/共60页 1010.3 醇和酚的物理性质C4 以下 流动液体； C5 ~ C11 油状液体；C12 以上蜡状固体；多数酚为无色液体。醇能形成分子间氢键：酚也能形成分子间氢键。 沸点：低级醇的沸点比相对分子质量相近 的烷烃高得多bp(℃)甲醇 65 乙烷 –88.6第10页/共60页 11[补充] 什么叫氢键? 形成氢键的条件? X H Y (静电引力) (分子间和分子内均可形成) X、Y :通常是 F、O、N , 电负性很大、体积较小、而且具有未共用电子对的原子.氢键 不属于化学键, 但它有方向性和饱和性.氢键 比化学键弱, 比范德华力强.氢键 对分子的物理和化学性质有明显的影响.氢键的形成也影响着醇和酚在水中的溶解度。第11页/共60页 12亲核取代反应 弱酸性弱碱性质子化Nu:氧化反应消除反应10.4 醇和酚的化学性质—醇和酚的共性醇的反应部位：第12页/共60页 13酸性芳环上的亲电反应芳醚的形成酚的反应部位：第13页/共60页 14醇与酚化学反应的共性：10.4.1 弱酸性醇 烷氧负离子 水合离子共轭碱共轭酸 酚 酚氧负离子共轭酸共轭碱第14页/共60页 15相对酸性:相对碱性:第15页/共60页 16NaH, NaNH2， NaOH, KOH酚的酸性pKa = 18 pKa = 9.89pKa = 4.74表9.2 取代 酚的酸性常数取代基pKa (25℃)邻 间 对―H―CH3―Cl―NO2―OCH310.20 10.10 10.178.11 8.80 9.207.17 8.28 7.159.98 9.65 10.219.89 9.89 9.89取代基pKa (25℃)2,4 –二硝基2,4,6–三硝基 (苦味酸)(picric acid)3.960.38第16页/共60页 17苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响（１）电子效应的影响： 吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。（２）空间效应的影响： 空阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有利于酚羟基的离解），从而使酸性减弱。pka