大学有机化学含氮和含磷有机化合物.pptxVIP

大学有机化学含氮和含磷有机化合物;含氮有机物的种类很多，它们的结构特征是含有碳氮键(C—N、C=N、C≡N)，有的还含有N—N、N=N、N≡N、 N—O、N=O 及N—H键等。;;根据分子中氨基的数目分为: 一元胺、二元胺、 多元胺。 ;2、命名;;◇复杂的胺 以烃作母体,氨基作为取代基来命名 ; 乙酸二甲铵 （二甲胺乙酸盐）;二、 胺的结构;N原子在成键时，发生了轨道的杂化，形成四个sp3杂化轨道，其中三个轨道分别与氢或碳原子形成三个σ键，未共用电子对占据另一个sp3杂化轨道，呈棱锥形结构。;一对对映体。也就是说，将未共用电子对看成是氮原子上 连接的第四个“取代基”。;N原子上的孤对电子所在的杂化轨道与NH3相比 有更多的p轨道成分,与苯环的?体系共轭,H-N-H 键角(113.9o)比氨(107.3o)大;三、胺的物理性质; 沸点：伯胺和仲胺分子间可形成氢键，但比醇分子间的氢键要弱，所以分子量与醇相近的伯胺、仲胺的沸点要低于醇。 叔胺分子间不能形成氢键，它的沸点与分子量相近的烃相近。 ;四、 胺的化学性质;; 这是电子效应、空间效应和溶剂化效应共同影响的结果。;综上所述：;给电子基碱性增强; 胺类与无机酸(如：HCl、H2SO4)甚至是醋酸作用而成盐,碱性较弱的芳胺也可与强酸作用成盐。如：; （二）烷基化反应;（三）酰基化反应; 生成的酰胺不与酸作用成盐,且容易水解，而叔胺不发生酰基化,可将叔胺从混合胺中分离出来。;碱性条件下，能与芳磺酰氯(如苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯)作用，生成相应的磺酰胺；叔胺N上没有H原子，故不发生磺酰化反应。;4、胺与亚硝酸的反应;（2）仲胺的反应： ;（3） 叔胺; 氨基是较强的邻、对位定位基，为了得到一取代产物，就要削弱氨基的活化能力，使氨基酰化，其致活作用比氨基弱得多，且体积较大，主要得到对位产物。; 2. 磺化;因此，苯胺直接硝化往往伴随氧化反应的发生。为避免副 反应的发生，可采用以下方法：;第二节 重氮盐和偶氮化合物; 当－N=N－原子团只有一个氮原子与烃基直接相连，另一端连有其它基团或不连基团的化合物，其中重氮盐尤为重要。如：; 重氮盐具有盐的典型性质??绝大多数重氮盐易溶于水而不溶于有机溶剂。 芳香族重氮盐低温时稳定，是其重氮盐正离子中的C－N－N键呈线型结构，π 轨道与芳环的π 轨道构成共轭体系的结果。;（一） 重氮基被取代的反应(放氮反应);例如：1.;第36页/共45页; 再如：;第38页/共45页; 1. 重氮基的还原反应(还原剂SnCl2/HCl, Na2SO3);甲基橙; ;R-NO2; 硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠，形成包括O、N、O三个原子在内的分子轨道：;1.还原反应;感谢观看！