X射线衍射分析原理与应用演示文稿.pptVIP

Ⅹ射线在晶体中的衍射，实质上是晶体中各原子相干散射波之间互相干涉的结果。但因衍射线的方向恰好相当于原子面对入射线的反射，故可用布拉格定律代表反射规律来描述衍射线束的方向。 在以后的讨论中，常用“反射”这个术语描述衍射问题，或者将“反射”和“衍射”作为同义词混合使用。 但应强调指出，x射线从原子面的反射和可见光的镜面反射不同，前者是有选择地反射，其选择条件为布拉格定律；而一束可见光以任意角度投射到镜面上时都可以产生反射，即反射不受条件限制。 因此，将x射线的晶面反射称为选择反射，反射之所以有选择性，是晶体内若干原子面反射线干涉的结果。 Bragg定律讨论--（1）选择反射 目前三十一页\总数七十页\编于十七点 Bragg定律讨论--（2）衍射极限条件 由布拉格公式2dsinθ=nλ可知，sinθ=nλ/2d，因sinθ1，故nλ/2d 1。 为使物理意义更清楚， 现考虑n＝1（即1级反射）的情况，此时λ/2d， 这就是能产生衍射的限制制条件。 它说明用波长为的x射线照射晶体时，晶体中只有面间距dλ/2的晶面才能产生衍射。 例如的一组晶面间距从大到小的顺序：2.02?，1.43?，1.17?，1.01 ?，0.90 ?，0.83 ?，0.76 ?……当用波长为λkα=1.94?的铁靶照射时，因λkα/2=0.97?，只有四个d大于它，故产生衍射的晶面组有四个。如用铜靶进行照射， 因λkα/2=0.77?， 故前六个晶面组都能产生衍射。 目前三十二页\总数七十页\编于十七点 Bragg定律的讨论--（3）干涉面和干涉指数 为了使用方便， 常将布拉格公式改写成。 如令 ，则 可将（hkl）晶面的n级反射，看成（HKL）晶面的1级反射。 （HKL） 与（hkl）面互相平行，晶面间距为（hkl）晶面的1/n。 （HKL）晶面不一定是晶体中的原子面，而是为了简化布拉格公式而引入的反射面，常将它称为干涉面。 目前三十三页\总数七十页\编于十七点 Bragg定律的讨论--（3）干涉面和干涉指数 干涉指数有公约数n，而晶面指数只能是互质的整数。当干涉指数也互为质数时，它就代表一组真实的晶面。 可将干涉指数视为晶面指数的推广，是广义的晶面指数。 目前三十四页\总数七十页\编于十七点 布拉格方程应用 布拉格方程是X射线衍射分析中最重要的基础公式，反映衍射时说明衍射的基本关系，所以应用非常广泛。从实验角度可归结为两方面的应用： 一方面是用已知波长的X射线去照射晶体，通过衍射角的测量求得晶体中各晶面的面间距d，这就是结构分析------ X射线衍射学； 另一方面是用一种已知面间距的晶体来反射从试样发射出来的X射线，通过衍射角的测量求得X射线的波长，这就是X射线光谱学。该法除可进行光谱结构的研究外，从X射线的波长还可确定试样的组成元素。电子探针就是按这原理设计的。 目前三十五页\总数七十页\编于十七点 X射线的强度 X射线衍射理论能将晶体结构与衍射花样有机地联系起来，它包括衍射线束的方向、强度和形状。 衍射线束的方向由晶胞的形状大小决定 衍射线束的强度由晶胞中原子的位置和种类决定， 衍射线束的形状大小与晶体的形状大小相关。 下面我们将从一个电子、一个原子、一个晶胞、一个晶体、粉末多晶循序渐进地介绍它们对X射线的散射，讨论散射波的合成振幅与强度 目前三十六页\总数七十页\编于十七点 一个原子对X射线的衍射 当一束x射线与一个原子相遇，原子核的散射可以忽略不计。原子序数为Z的原子周围的Z个电子可以看成集中在一点，它们的总质量为Zm，总电量为Ze，衍射强度为： 原子中所有电子并不集中在一点，他们的散射波之间有一定的位相差。则衍射强度为： fZ　　f---原子散射因子 目前三十七页\总数七十页\编于十七点 一个原子对X射线的衍射 原子中的电子在其周围形成电子云，当散射角2θ=0时，各电子在这个方向的散射波之间没有光程差，它们的合成振幅为Aa=ZAe； 当散射角2θ≠0时，如图所示，观察原点O和空间一点G的电子，它们的相干散射波在2θ角方向上有光程差。 设入射和散射方向的单位矢量分别是S0和S，位矢：　　 则其相位差Φ为 ：　 目前三十八页\总数七十页\编于十七点 原子对X射线的衍射 对Φ积分可求合成振幅Aa，原子散射因子f为下式 f的大小受Z，λ，θ影响（见右图） 目前三十九页\总数七十页\编于十七点 一个晶胞对X射线的衍射 简单点阵只由一种原子组成，每个晶胞只有一个原子，它分布在晶胞的顶角上，单位晶胞的散射强度相当于一个原子的散射强度。 复杂点阵晶胞中含有n个相同或不同种类的原子，它们除占据单胞的顶角外，还可能出现在体心、面心或其他位置。 复杂点阵单胞的散射波振幅应为单胞中各原子的散射振幅的矢量