理学大学有机化学醇酚醚.pptxVIP

理学大学有机化学醇酚醚第1页/共79页 2第六章 醇酚醚 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连(C—O)。相应的含硫化合物分别称为硫醇、硫酚和硫醚。第2页/共79页 3第一节 醇 一、醇的结构、分类、命名水分子 甲醇分子的结构 （一） 结构 醇的通式为R-OH。醇羟基(-OH)为醇的功能团。 醇中氧原子外层电子采用sp3杂化。第3页/共79页 4第4页/共79页 5(二)分类 伯醇 仲醇 叔醇 一元醇 二元醇 多元醇 R—OH 伯醇 仲醇 叔醇 一元醇 二元醇 三元醇 R—CH2-OH R-CH=CH-CH2-OH Ar-CH2-OH 饱和醇 不饱和醇 芳香醇第5页/共79页 6 若醇分子中的同一个 C 连两个或两个以上 —OH 时，则易失水形成羰基(C=O)化合物。偕二醇(gem-diol) 当-OH直接连在不饱和碳上时(如烯醇)，往往发生异构化，生成较稳定的醛或酮。第6页/共79页 7(三) 命名 普通命名法 、 系统命名法 1. 普通命名法：“烃基名”＋“醇”(省去基字)。取代基的位置常用 a、b、g等希腊字母标明。CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH仲丁醇g-氯丙醇 苯甲醇(苄醇) 正丁醇(n-丁醇) 异丁醇 叔丁醇第7页/共79页 8 2. 醇的系统命名法 是选择含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称“某醇”，编号应使 –OH 所连的C有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。 2,3-二甲基-1-丁醇2,3-dimethyl-1-butanol 2-乙基-1-戊醇2-ethyl-1-pentanol第8页/共79页 9 对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键 的最长碳链作主链，使 –OH 所连的C有较小编号。 5-苯基-4-己烯-2-醇5-phenyl-4-hexen-2-ol 多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH 数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。1,3-丙二醇(1,3-propanediol)顺-1,2-环戊二醇第9页/共79页 10 C1~C4是低级一元醇，无色流动液体，比水轻C5~C11为油状液体C12以上高级一元醇是无色蜡状固体甲醇、乙醇、丙醇都带有酒味，丁醇开始到十一醇有不愉快的气味，二元醇和多元醇都具有甜味，故乙二醇有时称为甘醇二、醇的物理性质 1.性状第10页/共79页 11 醇分子间可以通过氢键缔合起来,致使醇的沸点比相对分子质量相当的烃高得多,并随碳数增加沸点增高(每增加一个CH2系差,沸点升高18～20℃)。碳链支化增加,沸点降低。MW: MW: 2.沸点第11页/共79页 12醇的结构与水相似, 因而醇的性质也与水有些相似。 醇与水形成氢键，使醇在水中的溶解度比烃类大得多。二元醇或多元醇，在水中溶解度更大。醇与水之间形成的氢键 3.溶解度第12页/共79页 13 低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。结晶醇：不溶于有机溶剂，溶于水。可用于除去有机物中的少量醇。4.结晶醇的形成第13页/共79页 14三、醇的化学性质 醇的化学反应主要是 O—H键的异裂；C—O键的异裂；又由于–OH 的影响, 使 α-H 也具有一定的活泼性。a酸 性取代；消除氧化脱氢第14页/共79页 151. 与活泼金属反应——似水 醇与钠作用比较和缓, 放出的热不足以使生成的氢气自燃。H—O-H + Na —— Na OH + H2 (反应激烈)R—O-H + Na —— RO Na + H2 (反应和缓) 这表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。表 部分常见醇类的物理常数 化合物 水 甲醇 乙醇 异丙醇 叔丁醇pKa15.74 15.5 15.7 17.1 ～18第15页/共79页 16 金属钠与水或甲醇的反应相当激烈。但随着醇中烷基碳原子数的增加，反应激烈程度逐渐减弱。 三类醇与金属反应的活性顺序为： 由于R-OH的酸性比水