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大学本科有机化学卤代烃第1页/共39页 2饱和卤代烃不饱和卤代烃芳香卤代烃F-12Halothane不燃烧的麻醉剂特氟隆单体甲状腺素第2页/共39页 3卤代烷的用途1 溶剂2 试剂3 麻醉剂4 氟里昂：制冷剂和发泡剂：氟里昂12 氟里昂225 农药第3页/共39页 4The Nobel Prize in Physiology or Medicine 1948for his discovery of the high efficiency of DDT as a contact poison against several arthropodsPaul Hermann MüllerSwitzerlandLaboratorium der Farben-Fabriken J.R. Geigy A.G. (Laboratory of the J.R. Geigy Dye-Factory Co.) Basel, Switzerlandb. 1899d. 1965第4页/共39页 5第一部分 卤代烷（本章重点）一. 卤代烷类型和命名卤代烷通式：性质特殊氟代烷性质接近通常总称卤代烷第5页/共39页 6卤代烷的类型伯（一级）卤代烷仲（二级）卤代烷叔（三级）卤代烷 一卤代 二卤代 多卤代卤代烯烃卤代芳烃偕二卤代烷邻二卤代烷X与sp2碳相连性质特殊第6页/共39页 7卤代烷的命名 普通法和俗称：第7页/共39页 8 IUPAC命名法选取含卤素的最长碳链为主链第8页/共39页 9卤代烷的物理性质简介 物态：一般为液体，高级为固体，少量为气体 比重：一般 d 1, 一氯代物通常 d 1。 溶解度：不溶于水，易溶于有机溶剂 其它：多卤代物一般不燃烧卤代烷的性质第9页/共39页 10卤代烷的结构特点 卤素对化学建的影响——诱导（吸电子）效应一些元素的电负性s -电子发生偏移，X 起吸电子作用。诱导效应通过单键传递的电子效应第10页/共39页 11可极化性 一个极性化合物，在外电场的影响下，分子中的电荷分布可产生相应的变化，这种变化能力称为可极化性。影响可极化性的因素：*原子核对电子控制弱，可极化性大。所以同一族由上至下 可极化性增大。同一周期由左至右可极化性减小。*孤电子对比成键电子对可极化性大。*弱键比强键可极化性大。*处于离域状态时比处于定域状态时可极化性增大。卤代烷可极化性次序为： RI RBr RCl RF可极化性大的分子易发生化学反应。第11页/共39页 12 C—X 键的异裂自身异裂亲核试剂（ Nucleophile ）: 一些带有未共享电子对的分子或负离子，与正电性碳反应时称为亲核试剂。亲核试剂(Nu)取代了卤素(X) ——亲核取代反应( SN 反应，Nucleophilic Substitution Reaction)碳正离子X 总是以负离子形式离去在亲核试剂作用下异裂第12页/共39页 13 a和b 位氢有弱酸性在卤代烷中a和b位氢均有弱酸性消除反应(Elimination Reaction)第13页/共39页 14卤代烷的亲核取代反应 （SN反应，Nucleophilic Substitution Reaction）反应通式底物 (substrate)负离子型亲核试剂分子型亲核试剂亲核试剂： 至少含有一对未共用电子对第14页/共39页 15 与负离子型亲核试剂的反应（接下页）第15页/共39页 16（接上页）第16页/共39页 17 与分子型亲核试剂的反应同时充当试剂和溶剂——溶剂解反应第17页/共39页 18卤代烷与硝酸银作用： 活性顺序：RI ＞ RBr ＞ RCl 该反应用于鉴定卤代烷第18页/共39页 19R3C-XAgNO3 /乙醇R3C-ONO2 + AgX(3°RX，烯丙型，一般碘代烃)(1°RX ，2°RX，氯代烃，溴代烃)(乙烯型卤，卤苯)立即沉淀R2CH-XAgNO3 /乙醇R2CH-ONO2 + AgXRCH2-XAgNO3 /乙醇RCH2-ONO2 + AgX加热才沉淀不反应卤代烷的鉴别：第19页/共39页 20 取代反应小结 R－X为重要有机中间体（intermediates）第20页/共39页 21亲核取代反应机理 旧键的解离与新键的形成同时进行（一步机理）分析：存在两种可能的取代过程反应一步完成，不经过任何其它中间体第21页/共39页 22 C－X 键先解离，再与亲核试剂成键（二步机理）反应经过碳正离子中间体。第一步应为决速步骤碳正离子第22页/共39页 23 实验证据：存在两种类型的反应动力学证据反应速率立体化学证据对手性底物，产物的立体化学重排现象反应类型I?[RX