【考研必备】王镜岩生物化学笔记-糖类.docx

资料内容仅供您学习参考，如有不当之处，请联系改正或者删除 资料内容仅供您学习参考，如有不当之处，请联系改正或者删除 ---- ----学习资料共享---- 第一章 糖 一、 糖的概念 糖类物质是多羟基(2 个或以上)的醛类(aldehyde)或酮类(Ketone)化合物，以及它们的衍生物或聚合物。据此可分为醛糖(aldose)和酮糖(ketose)。 还可依据碳层子数分为丙糖(triose)，丁糖(terose)，戊糖(pentose)、己糖(hexose)。最简洁的糖类就是丙糖(甘油醛和二羟丙酮) 由于绝大多数的糖类化合物都可以用通式Cn (H2O)n 表示，所以过去人们始终认为糖类是碳与水的化合物， 称为碳水化合物。现在已经这种称呼并恰当，只是沿用已久，仍有很多人称之为碳水化合物。 二、 糖的种类 依据糖的构造单元数目多少分为： 单糖：不能被水解称更小分子的糖。 寡糖：2-6 个单糖分子脱水缩合而成，以双糖最为普遍，意义也较大。 多糖： 均一性多糖：淀粉、糖原、纤维素、半纤维素、几丁质(壳多糖) 不均一性多糖：糖胺多糖类(透亮质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等) 结合糖(复合糖，糖缀合物，glycoconjugate)：糖脂、糖蛋白(蛋白聚糖)、糖-核苷酸等 糖的衍生物：糖醇、糖酸、糖胺、糖苷 三、 糖类的生物学功能 供给能量。植物的淀粉和动物的糖原都是能量的储存形式。 物质代谢的碳骨架，为蛋白质、核酸、脂类的合成供给碳骨架。 细胞的骨架。纤维素、半纤维素、木质素是植物细胞壁的主要成分，肽聚糖是细胞壁的主要成分。 细胞间识别和生物分子间的识别。 细胞膜外表糖蛋白的寡糖链参与细胞间的识别。一些细胞的细胞膜外表含有糖分子或寡糖链，构成细胞的天 线，参与细胞通信。 红细胞外表ABO 血型打算簇就含有岩藻糖。 第一节 单糖 一、 单糖的构造 1、 单糖的链状构造 确定链状构造的方法〔葡萄糖〕： 与 Fehling 试剂或其它醛试剂反响，含有醛基。 与乙酸酐反响，产生具有五个乙酰基的衍生物。 用钠、汞剂作用，生成山梨醇。 CHOCHOCH CHO CHO CH OH 2 CH OH 2 H HO H H CHO OH H OH OH CHO HO H H OH HO H HO H CH OH 2 CH OH 2 L-葡萄糖 半乳糖 CHO CHO CHO CH OH 2 CH OH O 2 O CH2 OH CH OH 2 CH OH 2 CH OH 2 甘露糖 果糖 最简洁的单糖之一是甘油醛(glyceraldehydes)，它有两种立体异构形式(Stereoismeric form)，图 7.3。 这两种立体异构体在旋光性上刚好相反，一种异构体使平面偏振光(Plane polarized liyot)的偏振面沿顺时针方向偏转，称为右旋型异构体(dextrorotary)，或 D 型异构体。另一种异构体则使平面偏振不的编振机逆时针编转，称左旋异构体(levorotary,L)或 L 型异构体。 像甘油醛这样具有旋光性差异的立体异构体又称为光学异构体(Cptical lsmer)，常用D，L 表示。以甘油醛的两种光学异构体作比照，其他单糖的光学异构构与之比较而规定为D 型或L 型。 差向异构体(epimer)：又称表异构体，只有一个不对称碳原子上的基因排列方式不同的非对映异构体， 如 D-等等糖与D-半乳糖。 链状构造一般用 Fisher 投影式表示：碳骨架、竖直写；氧化程度最高的碳原子在上方， 资料内容仅供您学习参考，如有不当之处，请联系改正或者删除 2、 单糖的环状构造 在溶液中，含有 4 个以上碳原子的单糖主要以环状构造。 单糖分子中的羟基能与醛基或酮基可逆缩合成环状的半缩醛(emiacetal)。环化后，羰基 C 就成为一个手性C 原子称为端异构性碳原子(anomeric carbon atom)，环化后形成的两种非对映异构体称为端基异构体，或头异构体(anomer)，分别称为?-型及?-型头异构体。 环状构造一般用 Havorth 构造式表示： 用 FisCher 投影式表示环状构造，因氧桥过长，不尽合理，1926 年 Haworth 用透视式表达葡萄糖的环状构造， 称为 Haworth 式或透视式。Haworth 构造式比 Fischer 投影式更能正确反映糖分子中的键角和键长度。转化方法： ① 画一个五员或六员环 ② 从氧原子右侧的端基碳(anomerio carbon)开头，画上半缩醛羟基，在Fischer 投影式中右侧的居环下，左侧居环上。 构象式： Haworth 构造式虽能正确反映糖的环状构造，但还是过于简洁，构象式最能正确地反映糖的环状构造，它反映出了糖环的折叠形构造。 变旋现象 在溶液中，糖的链状构造和环