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- 2023-07-03 发布于广东
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酸碱溶液PH值的计算: 对于 一元弱酸HA溶液,存在着以下质子转移反应: HA = H+ + A - [A -] =Ka[HA] / [H +] (1) H2O = H + +OH - [OH -]=Kw / [H+] (2) 由质子平衡条件:[H+]=[A -]+[OH -] (3) 1和2代入3: [H+]2 = Ka[HA] + Kw 第二十九页,共四十一页,2022年,8月28日 第一页,共四十一页,2022年,8月28日 4.1 溶液中的酸碱反应与平衡 4.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数 4.3 溶液中的H+浓度计算 4.4 对数图解法 4.5 酸碱缓冲溶液 4.6 酸碱指示剂 4.7 酸碱滴定原理 4.8 终点误差 4.9 酸碱滴定法的应用 第四章 酸碱滴定法 第二页,共四十一页,2022年,8月28日 1.酸碱的定义和共轭酸碱对 质子理论定义:凡是能给出质子的物质是酸, 能接受质子的物质是碱。 酸(HB) 质子 ( H +) + 碱( B-) 一、酸碱质子理论 第三页,共四十一页,2022年,8月28日 酸给出质子后,转化成它的共轭碱;碱接受质子后,转化成它的共轭酸。因此,因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱,称为共轭酸碱对。 例如: H3O+ H+ + H2O H2CO3 H+ + H2O H+ + OH- H+ + NH3 第四页,共四十一页,2022年,8月28日 可见酸碱可以是阳离子、阴离子、也可以是中性分子,酸总是比其共轭碱多一个质子。但上述质子得失反应只是一个酸碱半反应,只有两个酸碱半反应相结合,才成为酸碱反应。 2.酸碱平衡与平衡常数 酸碱的强弱取决于物质给出质子或接受质子能力的强弱。在共轭酸碱对中,如果酸越易于给出质子,则酸性越强,其共轭碱的碱性就越弱。常用酸碱的离解常数Ka和Kb的大小,定量地说明酸碱的强弱程度. 第五页,共四十一页,2022年,8月28日 4.1.2 酸碱反应类型及平衡常数 a. 一元弱酸碱的离解反应 HA + H2O A — + H3O+ A — + H2O HA + OH — 第六页,共四十一页,2022年,8月28日 b. 水的质子自递反应: H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) 共轭酸碱对(HA-A-)的Ka与Kb的关系为 : 第七页,共四十一页,2022年,8月28日 共轭酸碱对的Ka和Kb有下列关系: Ka·Kb= Kw = 10-14 (25℃) 或 pKa+ pKb = pKw = 14 对于多元酸或多元碱,要注意Ka和Kb的对应关系,如三元酸有三级离解常数,其Ka和Kb的关系如下: Ka1·Kb3 = Ka2·Kb2 = Ka3·Kb1 = Kw 例HA + H2O H3O+ + A- Ka = [H +][A-] / [HA] A- +H2O HA +OH- Kb =[HA][OH-] / [A-] 第八页,共四十一页,2022年,8月28日 4.1.3 活度与浓度 Debye-Hückel公式: 。 。 第九页,共四十一页,2022年,8月28日 1. I 一定,电荷数多, 小; 2. 电荷数一定,I 大, 小 3. 0 ~ 0.1, 0.1 ~ 0.5两段 1.0 0.5 I / mol·L-1 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 gi 活度系数 与离子强度 I 的近似关系曲线 第十页,共四十一页,2022年,8月28日 二、分布系数和分布曲线 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布: 当共轭酸碱对处于平衡状态时,溶液中存在着H+ 和不同的酸碱形式。这时它们的浓度称为平衡浓度,各种存在形式平衡浓度之和称为总浓度或分析浓度。 第十一页,共四十一页,20
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