高分子物理化学课程第五次作业含答案解析.docxVIP

高分子化学第5章作业（100分） 1(简答题)请解释什么是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。并简要说明以上四种方法的优缺点。（10分） 答案：本体聚合：不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应。 优点：（1）产品纯净，尤其适用于制透明板材、型材；（2）聚合设备相对简单，可连续生产。 缺点：（1）体系很粘；（2）聚合热不易扩散，反应难以控制，轻则造成局部过热（聚合物分子量分布变宽），重则聚合温度失调，引起爆聚；（3）产生凝胶效应，出现自动加速现象，更易使聚合反应失控。 溶液聚合：将单体和引发剂溶于适当的溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应。 优点：（1）聚合热易撤除，可避免局部过热；（2）体系粘度低，自动加速效应不明显；（3）反应物料易输送；（4）可直接制成聚合物溶液产品。 缺点：（1）单体被溶剂稀释，浓度低，聚合速率慢，设备利用率低；（2）单体浓度低和向溶剂链转移的双重结果，使聚合物分子量降低；（3）溶剂的分离回收成本高，且难以从聚合物中完全除去；（4）溶剂的使用易产生环境污染和安全问题。 悬浮聚合：将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中聚合，这是自由基聚合特有的聚合方法。 优点：（1）体系粘度低，传热和温度容易控制，产品分子量及其分布比较稳定；（2）产品分子量比溶液聚合的高，杂质含量比乳液聚合的少；（3）后处理工序比乳液聚合和溶液聚合简单，生产成本也低，粒状树脂可直接成型。 缺点：（1）聚合产物中有较多量的分散剂，影响其性能；（2）难以实现连续化。 乳液聚合：在搅拌作用下，将单体在水中分散成乳状液，进而进行聚合反应。 优点：（1）水为分散介质（安全、环保、低黏），易撤热控温、易输送；（2）聚合速率快，产物分子量高；（3）可直接用于聚合物乳胶的场合。 缺点：（1）需要固体产品时，后处理（凝聚、洗涤、脱水、干燥）麻烦，成本较高；（2）难以除尽乳化剂残留物，有损电性能等。 2（简答题）悬浮聚合和乳液聚合配方体系中分别有哪些物质？它们的聚合场所分别是哪里？（10分） 答案：悬浮聚合： 配方—单体、水、油溶性引发剂、分散剂；聚合场所—分散的单体液滴。 乳液聚合： 配方—单体、水、水溶性引发剂、乳化剂；聚合场所—增溶胶束或者乳胶粒。 3（简答题）乳化剂的作用有哪些，并简述乳液聚合过程中的三个阶段。（10分） 答案：乳化剂的作用：（1）降低表面张力，使单体分散成细小液滴，液滴数为1010-1012cm-3；（2）在液滴或胶粒表面形成保护层，防止凝聚，使乳液稳定；（3）形成胶束，使单体增溶。胶束数为1017-1018cm-3.胶束虽小，但数量多，总表面积却比单体液滴大得多，成为成核聚合的场所。 乳液聚合过程中的三个阶段： 第一阶段—成核期或增速期：水相中的自由基不断进入增溶胶束，引发其中的单体而成核，继续增长聚合，转变成单体-聚合物胶粒。这一阶段，胶束不断减少，胶粒不断增多，速率相应增加；单体液滴数不变，只是体积不断缩小。达到一定转化率，未成核的胶束消失，表示成核期结束，胶粒数趋向恒定（1013-1015cm-3），聚合速率也因而恒定，这是第一阶段结束和第二阶段开始的宏观标志。 第二阶段—胶粒数恒定期或恒速期：这一阶段从增溶胶束消失开始，体系中只有胶粒和液滴两种粒子。单体从液滴经水相不断扩散入胶粒内，保持胶粒内的单体浓度恒定，因此聚合速率也恒定。胶粒不断长大，最终直径可达50-150nm。单体液滴的消失或聚合速率开始下降是这一阶段结束的标志。 第三阶段—降速期：这一阶段体系中已无单体液滴，只剩下胶粒一种粒子，胶粒数不变。依靠胶粒内的残余单体继续聚合，聚合速率递降。这一阶段粒径变化不大，最终形成100-200nm的聚合粒子，这比增溶胶束直径（6-10nm）大一个数量级，却比原始液滴（＞1000nm）要小一个数量级。 4（计算题）计算苯乙烯乳液聚合速率和聚合度。已知：60℃时，kp=176L·mol-1·s-1,[M]=5.01mol·L-1，N=3.02×1014mL-1,ρ=1.1×1013mL-1·s-1。（10分） 答案：乳液聚合过程可分为增速、恒速、降速三个阶段，动力学研究多着重恒速阶段。乳液聚合第二阶段恒速期的速率表达式如下： R 由题可知kp=176L·mol-1·s-1,[M]=5.01mol·L-1，N=3.02×1014mL-1,ρ=1.1×1013mL-1·s-1，且n=胶粒中平均自由基数（理想系数为0.5），则苯乙烯乳液聚合速率为 RP=176L·mol?1·s?1×5.01mol·L?1 聚合度为： xn=kp 5（简答题）简述胶束成核、液滴成核、水相成核的机理和区别。（10分） 答案：（1）胶束成核：苯乙烯一类难溶于水的单体进行经典乳液聚合，以胶束成核为主。选用水溶性引发剂，在水中分解成初