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核磁共振氢谱a第1页/共130页第2页/共130页前言 过去50年，波谱学已全然改变了化学家、生物学家和生物医学家的日常工作，波谱技术成为探究大自然中分子内部秘密的最可靠、最有效的手段。NMR是其中应用最广泛研究分子性质的最通用的技术：从分子的三维结构到分子动力学、化学平衡、化学反应性和超分子集体、有机化学的各个领域。 1945年 Purcell（哈佛大学） 和 Bloch（斯坦福大学）发现核磁共振现象，他们获得1952年Nobel物理奖 1951年 Arnold 发现乙醇的NMR信号，及与结构的关系 1953年 Varian公司试制了第一台NMR仪器 第3页/共130页NMR发展近二十多年发展 高强超导磁场的NMR仪器，大大提高灵敏度和分辨率； 脉冲傅立叶变换NMR谱仪，使灵敏度小的原子核能被测定； 计算机技术的应用和多脉冲激发方法采用，产生二维谱，对判断化合物的空间结构起重大作用。英国R.R.Ernst教授因对二维谱的贡献而获得1991年的Nobel奖。瑞士科学家库尔特·维特里希因“发明了利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”而获得2002年诺贝尔化学奖。第4页/共130页1H-NMR how many types of hydrogen ? how many of each type ? what types of hydrogen ? how are they connected ?第5页/共130页NMR谱的结构信息 化学位移 偶合常数 积分高度第6页/共130页1. 核磁共振的基本原理原子核的磁矩 自旋核在磁场中的取向和能级核的回旋和核磁共振核的自旋弛豫第7页/共130页原子核的自旋、磁矩 质量数与电荷数均为双数，如C12，O16，没有自旋现象。I=0质量数为单数，如H1，C13，N15，F19，P31。I为半整数，1/2，3/2，5/2……质量数为双数，但电荷数为单数，如H2，N14，I为整数，1，2……I为自旋量子数第8页/共130页自旋角动量（PN），自旋量子数（I）I=0，1/2，1，3/2…… 磁矩（μN*），核磁矩单位（βN），核磁子；磁旋比（γN） 第9页/共130页自旋核在磁场中的取向和能级?具有磁矩的核在外磁场中的自旋取向是量子化的，可用磁量子数m来表示核自旋不同的空间取向，其数值可取：m =I,I-1,I-2, ……,-I ，共有2I +1个取向。 第10页/共130页 I = n / 2 n = 0 , 1 , 2 , 3 ---- （取整数） 一些原子核有自旋现象，因而具有角动量，原子核是带电的粒子，在自旋的同时将产生磁矩，磁矩和角动量都是矢量，方向是平行的。 哪些原子核有自旋现象？ 实践证明自旋量子数I与原子核的质量数A和原子序数Z: A Z I自旋形状NMR信号 原子核 偶数 偶数0无自旋现象 无12C,16O, 32S, 28Si, 30Si 奇数 奇数或偶数1/ 2自旋球体 有1H, 13C, 15N, 19F, 31P 奇数 奇数或偶数3/2, 5/2,--- 自旋惰球体 有11B,17O,33S,35Cl,79Br,127I 偶数 奇数1, 2, 3, ---自旋惰球体 有2H, 10B, 14N第11页/共130页第12页/共130页第13页/共130页第14页/共130页能级分裂两种取向代表两个能级，m=-1/2能级高于m=1/2能级。 第15页/共130页核的回旋和核磁共振?当一个原子核的核磁矩处于磁场BO中，由于核自身的旋转，而外磁场又力求它取向于磁场方向，在这两种力的作用下，核会在自旋的同时绕外磁场的方向进行回旋，这种运动称为Larmor进动。 第16页/共130页原子核的进动在磁场中，原子核的自旋取向有2I+1个。各个取向由一个自旋量子数m表示。 磁旋比：1H=26753， 2H=410 7，13C= 6726弧度/秒 高斯 自旋角速度ω，外磁场H0，进动频率ν第17页/共130页第18页/共130页共振条件 原子核在磁场中发生能级分裂，在磁场的垂直方向上加小交变电场，如频率为v射，当v射等于进动频率ν，发生共振。低能态原子核吸收交变电场的能量，跃迁到高能态，称核磁共振。 第19页/共130页核磁共振的条件:ΔE = h v迴= h v射= h ? BO /2π或 v射= v迴= ? BO /2π 射频频率与磁场强度Bo是成正比的，在进行核磁共振实验时，所用的磁强强度越高，发生核磁共振所需的射频频率也越高。 第20页/共130页要满足核磁共振条件，可通