105Nm3-h垂直管排制氢转化炉管长期服役过程中组织性能研究.docxVIP

? ? 105Nm3/h垂直管排制氢转化炉管长期服役过程中组织性能研究 ? ? 张绍良，李 强，邓成泳 (中海油惠州石化有限公司，广东惠州 516086) 0 引言 随着生产规模扩大、装置大型化，氢气需求量逐年增加，制氢装置是氢气主要来源。目前制氢装置大部分采用烃类水蒸汽转化工艺，转化炉是制氢装置的核心设备。通常情况下，制氢转化炉操作压力0.49～3.9 MPa，炉膛操作温度1 000 ℃以上，炉管壁温高达850～1 000 ℃，工作介质为原料烃、水、氢气、一氧化碳、二氧化碳、甲烷等，炉管外为烟气。转化炉管在炉膛内普遍采用立式排列、竖琴式管排结构。转化炉操作条件苛刻，对炉管材料性能和质量有很高的要求，离心铸造HP25Cr35NiNbMA材料具有良好的抗高温蠕变性能，目前被广泛用作制氢转化炉管。 HP25Cr35NiNbMA炉管长期在高温下服役，组织性能不可避免地会发生劣化[1-3]。国内外学者针对离心铸造HP25Cr35NiNbMA炉管在高温服役状态下的组织变化尤其是碳化物的变化和性能开展了研究，如LAIGO等[4]对离心铸造炉管原始铸态组织进行了分析，对典型碳化物进行了表征；樊钊等[5]对服役15年的转化炉管显微组织和力学性能进行了研究；VOICU等[6]对原始铸态和经1 000 ℃高温时效后的炉管的组织进行分析；连晓明等[7]对炉管在900～1 100 ℃不同温度下时效后炉管的碳化物形态变化进行了总结分析；SHI等[8]对未服役和服役12年的炉管碳化物的变化进行了对比分析。HP25Cr35NiNbMA原始铸态组织为骨架状碳化物+奥氏体基体，碳化物主要由M7C3和MC型碳化物组成，经过高温服役，奥氏体晶界碳化物呈链状或块状分布，晶内析出二次碳化物，NbC转变为块状或链状分布Ni16Nb6Si7相(G相)，炉管室温塑性和高温性能降低。上述针对炉管组织性能变化研究一般依赖实验室条件下开展高温时效试验或选取某一时间段服役后的炉管，对于同一批次炉管在设计寿命范围内不同服役时间组织和性能变化还缺乏细致的研究。 某石化105Nm3/h制氢装置制氢转化炉109-F-201于2009年3月建成投产，炉型结构为垂直管排箱式炉，设有炉管215根，材料为HP25Cr35NiNbMA，规格?155.6 mm×14.0 mm，分5排平行布置，每排43根。转化炉设置顶烧式燃烧器108台，与炉管平行布置，分6排，每排18台。转化炉主要设计参数和操作参数见表1，其入口、出口介质含量见表2。 表1 制氢转化炉设计和操作参数Tab.1 Design and operating parameters of the hydrogenreformer furnace 表2 制氢转化炉入口与出口介质含量Tab.2 Medium content at inlet and outlet of the hydrogenreformer furnace % 本文选取同一台制氢转化炉不同服役时间和相同服役时间不同部位的炉管材料进行分析，探究炉管服役过程中组织演变及力学性能的变化，以期掌握制氢转化炉管在长期服役过程中组织、性能变化规律，并结合转化炉服役状况，为国内同类型制氢转化炉炉管长周期安全运行提供技术支持。 1 试验材料与方法 1.1 试验材料 试验材料包括两部分：(1)制氢转化炉109-F-201不同服役时间炉管，包括未服役新炉管、服役5年、服役8年和服役10年炉管；(2)相同服役时间(10年)不同部位炉管，包括距离炉顶约1～3 m的炉膛上部、距离炉顶约6～8 m的炉膛中部和距离炉底1～3 m的炉膛下部。 1.2 试验方法 (1)采用Spectro MAXx型火花式直读光谱仪对炉管化学成分进行测试。 (2)采用配有Oxford的X射线能谱仪ZEISS Supra 40场发射扫描电子显微镜(SEM)对金相试样和断口进行微观观察和表征，加速电压为20 kV。配合扫描电镜，通过微区EDS能谱对试样微区成分元素种类与含量进行分析。 (3)采用SHT4505型电液伺服万能材料试验机对炉管材料进行室温拉伸试验。采用应力控制加载模式，弹性及屈服阶段的应力速率为10 MPa/s，屈服过后至试样断裂的位移速率为10 mm/min。 (4)采用RDJ-30型高温持久试验机对试样进行高温持久性能测试。试样从室温加热至目标温度，保温1 h，施加应力至目标应力直至断裂，温度控制为±5 ℃。 2 试验结果和讨论 2.1 化学成分 新炉管、服役5年、服役8年和服役10年炉管化学成分见表3，炉管中各元素含量均满足HG/T 2601—2011《高温承压用离心铸造合金炉管》的要求，且S，P等杂质元素含量控制在较低水平。 表3 炉管化学成分Tab.3 Chemical composition of th