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非织造布蓄电池隔膜材料的研究进展 随着科学技术的进步，对化学电源的需求也越来越大。由于充电量大、寿命长、可快速充电、高倍率放电和耐过度充电等良好性能，电池越来越受到重视。蓄电池主要有两大类型, 一是在酸性介质中发生反应的, 如铅酸蓄电池;二是在碱性介质中发生反应的, 如镉—镍蓄电池和氢—镍蓄电池。不管是哪种类型的蓄电池都需要有一性能良好的蓄电池隔膜。由于蓄电池反应一般都在强碱和强酸条件下, 并伴有氧气生成和阴阳离子或电荷的转移, 所以对蓄电池隔膜都有一定的技术要求, 如:①材料绝缘性能好, 结构疏密多孔、电阻低;②良好的机械强度和弹性抗弯曲变形;③耐强酸和强碱腐蚀、耐氧化性能好;④化学性能稳定, 尽量避免含无机物和离子类物质。非织造布电池隔膜具有高度的化学稳定性, 较好的机械强度, 较强的电解液保持能力以及比电阻小, 透气性能好等优点顺应了上述要求, 所以非织造布蓄电池隔膜是个极佳的选择, 具有较好的发展前景。 1 非织造布蓄电池隔膜材料 镉—镍、氢—镍蓄电池隔膜材料要求具有耐碱性好、吸碱速度快、吸碱率高、孔隙率高、耐氧化性好和较好的机械强度等。以化学纤维为原料生产的非织造布蓄电池隔膜材料, 其性能优于植物纤维和某些无机纤维, 满足了上述要求, 是非织造布蓄电池隔膜材料研究的主要方向。目前用于镉—镍、氢—镍蓄电池的非织造布隔膜材料主要有:尼龙纤维蓄电池隔膜、丙纶纤维蓄电池隔膜和维纶纤维蓄电池隔膜等。 1.1 尼龙纤维及其蓄水膜 尼龙纤维蓄电池隔膜一般采用尼龙—6、尼龙—66制造。尼龙—6 (即聚己内酰胺) , 其分子结构式为ue0fcHN (CH 1.2 尼龙纤维隔膜 丙纶即聚丙烯纤维, 其分子结构是ue0fbCH 由表1和表2相比较, 可以看出, 丙纶纤维隔膜的耐碱性能、耐氧化性能都比尼龙纤维隔膜好。这是由于丙纶纤维分子结构相当稳定, 而尼龙纤维分子中的仲胺基在浓碱及高温 (50℃以上) 下易发生水解氧化。而尼龙纤维隔膜的吸碱率和吸碱速度比丙纶纤维隔膜好, 这是由于尼龙纤维分子有含极性的酰胺基, 而丙纶则没有。为了弥补丙纶纤维的不足, 可以通过接枝改性的方法引入丙烯酸等极性基因, 如聚苯并咪唑接枝聚丙烯, 大大提高了它的润湿能力。 1.3 维纶纤维隔膜耐碱性和耐氧化性 维纶纤维即聚乙烯醇缩醛, 分子结构式为ue0fcCH 由表中数据可知, 虽然维纶纤维隔膜的耐碱性和耐氧化性不如尼龙纤维隔膜, 但它也有一定的优势, 如吸碱率高, 价格便宜等, 故被多家蓄电池厂采用。 1.4 蓄电池隔膜的工艺介绍 镉?镍、氢?镍蓄电池非织造布隔膜大都采用热轧法、纺粘法或饱和浸渍法。其成网方式多采用气流杂乱成网, 其固结方法则根据所用纤维不同特性而采用不同的方法。例如, 尼龙和丙纶纤维都可采用热轧法或纺粘法, 而维纶纤维因不是热塑性纤维, 故不能采用热轧法, 只好用饱和浸渍法。其主要工艺流程是:混开棉—储棉—梳理—气流成网—饱和浸轧—烘燥—定型—烫光—产品。为了改进蓄电池隔膜的性能, 各厂家都在寻找更好的工艺制造方法, 比如通过复合的方式, 进来日本宝翎公司就利用这种复合方式而生产出高性能的非织造布电池隔膜。这种隔膜主要利用聚烯烃纤维先制成短纤维和长纤维网。短纤维长度一般在10～20mm, 能在混纤层中形成较好的分散效果:长纤维一般在25～60mm, 起到增强隔膜拉伸强度, 撕裂强度和抗弯曲性能的作用。然后两种纤网铺叠在一起, 通过高压水刺缠结成混纤网, 再通过热处理熔化热熔纤维成分, 最后制成隔膜纤维。随着应用对蓄电池性能的要求, 非织造布隔膜材料的制造工艺也在不断的改进, 又因其设备流程短、工艺简单、产量高、投资少、见效快而有广阔的发展前景。 2 进展之一:铅酸蓄电池隔膜 目前, 铅酸蓄电池非织造布隔膜材料主要是熔喷聚丙烯非织造布。它是一种新型的蓄电池镉层材料, 发展迅速, 年生产能力已超过1500吨, 逐渐代替了传统的铅酸蓄电池隔膜:橡胶、PVC和玻璃纤维隔膜。其主要原因是聚丙烯熔喷非织造布铅酸蓄电池隔膜 (简称熔喷蓄电池隔膜) 不但能延长蓄电池的寿命, 而且有许多优于传统铅酸蓄电池隔膜的特点。 2.1 蓄电池隔膜 熔喷非织造布具有独特的超细纤维三维网状结构 (纤维直径1～10μm) , 纤维在三维方向带有大量微细孔, 孔隙率高达80%, 这是熔喷隔膜对离子的透过阻力减小。下面是北京超纶无纺布公司生产的熔喷蓄电池隔膜的理化性能指标: 直流电阻率0.001Ω·dm 熔喷蓄电池隔膜具有许多优于传统铅酸蓄电池隔膜的特点, 它不但孔隙率高, 电阻低, 无污染而且更重要的是延长了蓄电池的使用寿命。传统的橡胶和PVC隔膜都是硬质隔膜, 不能适应极板在充放电过程中的体积变化, 所以加速了极板上铅膏的软化脱落, 缩短了蓄电池的平均使用寿命, 一般它们的耐