气-固相催化反应本征动力学课件.PPTVIP

二、理想吸附层等温方程 当吸附达到衡时 pA 多组分吸附 Adsorption of Competing Species A、B、L、M　都达到吸附平衡 pA pB pL pM 多组分吸附及发生解离时情况 被吸附分子解离成两个原子，且各占一个活性位 CO加氢、乙烯氧化 选择性和收率的定义 关键组分key component 选择性和收率的定义 对于单一反应，收率等于转化率，而选择性等于1 转化率是针对反应物的，而收率选择性则是针对目的产物的。 例题 乙烯氧化生成环氧乙烷，进料：乙烯15mol，氧气7mol, 出料中乙烯为13 mol,氧气为4.76mol,试计算乙烯的转化率， 环氧乙烷的收率及选择率。 解：C2H4＋0.5O2→C2H4O C2H4＋3O2→2CO2＋2H2O xA=(15mol－13mol)/15mol=0.133 第一个反应所消耗的乙烯＝转化的乙烯×S 第二个反应所消耗的乙烯＝转化的乙烯×（1－S） 故有：2mol ×S ×0.5+2mol ×(1－S) ×3=7mol－4.76mol S=0.752 Y=第一个反应所消耗的乙烯÷加入的乙烯总量（15mol） 故Y＝2 × 0.752÷15=0.100 或Y＝ xA S=0.100 第二节　化学反应速率的表示方式 速率（度）：快慢的程度 纵向比较，横向比较 Definition of reaction rate 单位反应体积内（单位反应区域内）的速率。 1-6 间歇系统及连续系统 ！上式右端的负号是针对反应物；对于生成物，则不加此负号。 当反应是在相界面上（如固体催化剂表面上）进行时： 于是作为反应物和生成物的速率式 （1－20） 平均速率表达式　瞬时速率表达式 1-6 间歇系统及连续系统 一、间歇系统BATCH SYSTEMS 通常可作等容处理： 物别强调上式表达反应速率的前提：等容过程。 对于变容过程，上式就不能表达反应速率。如下式： Relative rates of reaction 1－6　间歇系统及连续系统 第二节　化学反应速率的表示方式 二、连续系统FLOW SYSTEMS NI NI+dNI dVR Ni作为生成物则 Ni作为反应物则 摩尔流量 Vs 摩尔数 接触时间（空时）和空速 空时 Space Time (residence time ) 空速 Space Velocity (SV) 接触时间和空间速度 处理一个VR体积的物料所需要的时间 空时的倒数。即单位反应体积所能处理的物料量,空速能表达反应器生产强度的大小 L vo=uA u 第二节　化学反应速率的表示方式 用转化率作变量表示速率 作业：P44，习题1－1 第三节　动力学方程 1－8　动力学方程的表示方式 特定反应体系 通常可以将温度与浓度施行变量分离： 基元反应，可以根据质量作用定律得出 某些非基元反应，也可以通过其反应机理而分析推理得出。 一般情况下的非基元反应，可由实验确定。 常见的动力学方程有幂函数型及双曲型 上式中的各个幂次不是独立的。因为当反应达到平衡时，反应速度为零，即： 　 1－9反应速率常数及温度对反应速率常数影响的异常现象 温度对反应速率（总包速率）的影响可分为以下几种类型 纵坐标：反应速率 横坐标：温度 1－9反应速率常数及温度对反应速率常数影响的异常现象 Arrhenius公式 频率因子和指数因子， 活化能　activation energy Boltzmann Distribution　分子能量的最可几分布 大于某个能级的粒子所占的百分数： 1/T lnk 最可几分布 左家和右家 各持几张红心？ 3－2：67.8% 4－1：28.3% 5－0： 3.9% 速率常数与活化能及温度的关系 1－9反应速率常数及温度对反应速率常数影响的异常现象 lnk 1/T lnk 1/T 第四节　气－固相催化反应本征动力学方程 Solid catalyzed reactions Kinetics ,rate equation 1－12　固体催化剂 1－13　吸附等温方程 1－14　均匀表面吸附动力学方程 1－15　不均匀表面吸附动力学方程 1－12　固体催化剂 Activation energy without catalyst Activation energy with catalyst 1－12　固体催化剂 催化剂是能够加快化学反应速率，但本身能复原的物质。 中间产物，改变反应途径，降低活化能。 不能改变化学平衡，同时加速正、逆反应 具有选择性。 均相催化和多相催化。 活性位（active site）