合成氨生产课件.PPTVIP

图为重油部分氧化法的一种流程图。 发生下列反应： 4CmHn + (4m+n)O2＝4mCＯ2 +2n H2O+Q 2CmHn + 2mH2O＝2mCＯ +(n+2m) H2-Q 2CmHn + 4mH2O＝2mCＯ2 +(n+4m) H2-Q 2CmHn + 2mCO＝4mCＯ +n H2 - Q 重油法发生急剧燃烧，放出大量的热，物系温度会更高，产生的气体含氧更多，含CO,CO2更少。回收的热量也多，副产水蒸气的温度高，可利用率较大。该法的缺点是需用纯氧作原料，增加较多的投资，另外，去除炭黑也需增加投资。 上述反应中，氧化是放热反应，转化是吸热反应。 还会有一些副反应发生，如下面一些析碳反应。 CH4 = C + 2H2 2CO = CO2 + C CO + H2 = H2O + C ①脱硫 主要是H2S,其次是CS2,COS,RSH等有机硫。其含量取决于原料的含硫量及加工方法. 以煤为原料，原料气中H2S含量一般为2～3g·m-3，有的高达20～30g·m-3。 （２）原料气的净化 脱硫，变换，脱碳, 气体的精制. H2S对设备和管道有腐蚀作用，使变换及合成系统的催化剂中毒，还使铜洗系统的低价铜生成硫化亚铜沉淀，增加铜耗。 工业脱硫方法很多，分为干法和湿法两种。前者是用固体脱硫剂(如氧化锌、活性炭、分子筛等)将气体中的硫化物除掉；后者用碱性物质或氧化剂的水溶液即脱硫剂(如氨水法、碳酸盐法、乙醇胺法、蒽醌二磺酸钠法及砷碱法等)吸收气体中的硫化物。 干法脱硫优点是既能脱无机硫，又能脱有机硫，可把硫脱至极微量。缺点是脱硫剂不能再生，故只能周期性操作，不适于脱除大量硫化物。 湿法采用液体脱硫，便于再生并能回收硫，易于构成连续脱硫循环系统，可用较小的设备脱大量硫化物。缺点是对有机硫脱除能力差，净化度不如干法高。 ②变换 用煤或烃生产出的气体都含有相当量的CO，如固体燃料制得的半水煤气含28％－31％，气体烃蒸汽转化法含15％～18％，重油气化法含46％左右。CO对氨合成催化剂有毒害，必须除去。变换利用水蒸气把CO变换为H2和易清除的CO2，同时又制得了所需的原料气H2。其反应为： CO + H2O(g)= CO2 + H2 ΔH0= -41 kJ·mol-1 温度、反应物组成及催化剂性能都是影响平衡转化率的因素。 中变催化剂的铁铬或铁镁催化剂反应温度高，反应速度大，有较强的耐硫性，价廉而寿命长。低温的铜系催化剂则正相反。 中变与低变催化剂的性能与操作条件如表所示。 中变与低变催化剂的性能与操作条件 组成 活性温度/℃ nH2O/nCO 空速/H-1 转化率/% Fe2O3,MgO,Cr2O3,K2O 380~550 3~5 300~400 80~90 CuO,ZnO,CrO 180~252 6~10 1000~2000 96~99 为了取长补短，工业上采用中变低变串联的流程，如图2—48所示。 压力对平衡无影响。变换是在常压下进行的. 增大压力可加快反应速度，减少催化剂用量和反应设备体积，并可降低能耗。 中型厂用1.5～3.0MPa加压变换，小型厂0.2～0.8 MPa加压变换。加压变换的缺点是设备腐蚀严重。 物理吸收是利用CO2能溶于水和有机溶剂的特点。常用的有加压水洗、低温甲醇洗涤等。如在3MPa、-30— -70℃下，甲醇洗涤气体后气体中的 CO2可以从 33％降到10μg·g-1，脱碳十分彻底。 脱除CO2的方法很多，工业上常用的是溶液吸收法，分为物理吸收和化学吸收两种。 ③脱碳 变换气中含有大量的CO2(15％一35％)，对原料气的精制及氨合成不利。 化学吸收是用氨水、有机胺或碳酸钾的碱性溶液为吸收剂，利用CO2能与溶液中的碱性物质进行化学反应而将其吸收。大中型厂多采用改良热碱法，此法以K2CO3水溶液为吸收液，并添加少量活化剂如氨基乙酸或乙二醇胺，缓蚀剂如V2O5等。吸收解吸反应如下： K2CO3 + CO2 + H2O = 2KHCO3 当吸收液中添加氨基乙酸，吸收压强2～3MPa、温度85～100℃时，气体中的 CO2可从 20～28%降至 0.2%～0.4％；解吸压强为10～30kPa，温度105～110℃,用热碱脱除CO2时，也脱除了微量的H2S。 1784年，有学者证明氨是由氮和氢