R1233zd(E)与冷冻机油的溶解特性研究.docxVIP

? ? R1233zd(E)与冷冻机油的溶解特性研究 ? ? 陈裕博 杨 昭 武晓昆 吕子建 张 勇 费 腾 李 杰 (1 天津大学 中低温热能高效利用教育部重点实验室 天津 300350；2 空调设备及系统运行节能国家重点实验室 珠海 519070) 全球变暖已成为当今世界面临的重要环境问题，寻求新型环保制冷剂成为制冷领域研究的热点[1]。R1233zd(E)属于不饱和氢氯氟烯烃(HCFOs)，虽然含有氯，但ODP仅为0.000 34，且具有低GWP、不可燃、低毒性、较高的热力循环效率等特点，建议应用于高温工况，是下一代离心式水冷冷水机组、高温热泵的主要替代制冷剂。在环境温度下，R1233zd(E)的饱和蒸气压力仅为107.9 kPa (20 ℃)，这可能导致热泵机组停机时空气进入系统回路[2]。基于目前的研究[3-4]，R1233zd(E)可作为R245fa的替代制冷剂。 国内外研究人员对R1233zd(E)的基础热物理性质、传热性能和应用分析进行了深入研究[5-7]。在制冷系统中，冷冻机油将不可避免地与制冷剂混合在一起进入整个系统循环，这就要求制冷剂与冷冻机油具有良好的互溶性。良好的互溶性不仅可以保证冷冻机油在制冷剂的带动下流经压缩机的各个部位，起到良好的润滑作用，而且有利于压缩机回油避免换热器表面形成油膜影响换热。然而，制冷剂与冷冻机油的互溶性越好意味着两者的溶解度越高，溶解度过高不利于系统运行，会导致冷冻机油被过度稀释，从而影响其润滑作用，而且在换热过程中，更多的液态制冷剂因被冷冻机油吸收而无法蒸发吸热，导致制冷量降低。因此，制冷剂与冷冻机油的互溶性、溶解度对新型环保制冷剂的研发和应用具有重要意义，将直接影响制冷系统的循环性能和使用寿命。 目前有关新型制冷剂与冷冻机油溶解特性的研究已取得一定进展。毕胜山等[8]测量了二甲醚(DME)/POE油、DME/矿物油和3种不同配比的混合制冷剂DME/R125与矿物油的临界互溶温度。王晓坡等[9]在此基础上采用等体积饱和法测量了DME在PEC7和PEC9中的溶解度。赵文仲等[10]在温度范围40～80 ℃测试了R1234ze(E)在POE32和POE68中的溶解度。Sun Yanjun等[11-12]在温度范围10～80 ℃测试了R1234ze(E)在PEC5、PEC7、PEC9中的溶解度。Han Xiaohong等[13-14]测试了R161与AB油、POE油的互溶性和溶解度，实验结果表明,这两种混合物并未出现分层现象，根据溶解度分析，AB油更适用于制冷剂R161。M. Q. Nguyen等[15]测量了R1233zd(E)在离子液体[HMIM][PF6]中的溶解度和扩散系数。由此可见，相比于其他环保工质，R1233zd(E)与冷冻机油的互溶性、溶解度数据较少，有必要对其进行补充和深入研究。 本文基于标准SH/T 0699—2000[16]搭建了制冷剂与冷冻机油互溶性实验台，在温度范围-40～40 ℃内，测量了R1233zd(E)与矿物油、POE油、PVE油的临界互溶温度，筛选出与R1233zd(E)互溶性较好的POE68号冷冻机油。在此基础上，在温度范围40～120 ℃内，采用等体积饱和法测试了R1233zd(E)在POE68中的溶解度，为R1233zd(E)的冷冻机油选型提供参考依据。 1 实验材料及方法 1.1 材料 实验所用制冷剂R1233zd(E)(CF3CH=CHCl，CAS No.102687-65-0)由霍尼韦尔公司提供，其质量分数大于99.9%。实验所用冷冻机油包括矿物油SUNISO 3GS(日本太阳公司(SUNOCO)提供)，POE油Emkarate RL32H、RL68H(路博润(Lubrizol)公司提供)，PVE油FVC68D(Idemistu Kosan公司提供)。冷冻机油的参数如表1所示。 表1 冷冻机油参数Tab. 1 Properties of lubricating oils 1.2 实验装置 制冷剂与冷冻机油互溶性测试系统如图1所示，主要由反应装置、恒温槽、配气系统、控制及数据采集系统4部分组成。 1复叠式制冷系统；2恒温槽；3铂电阻温度计；4石英玻璃管；5压力传感器；6真空泵；7配气系统；8制冷剂罐；9控制及数据采集系统。图1 互溶性测试系统Fig. 1 Miscibility test system 溶解度测试系统如图2所示，主要由反应装置、恒温槽、配气系统、温度和压力测量系统组成。反应装置采用带可视窗的高压反应釜，以便于观察实验过程中溶液的状态。恒温槽的温度范围为-35～120 ℃，精度为0.01 ℃。压力传感器采用罗斯蒙特3051S，测量范围为0～10 MPa，精度为0.025%FS(满量程)。实验前，采用称重法对反应釜的