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? ? PVC生产中聚合反应温度控制的措施 ? ? 张鹏生 摘 要：聚合反應是由低分子单体合成高分子聚合物的反应。聚氯乙烯即是由氯乙烯单体通过自由基相结合聚合成一定聚合度的高分子树脂。按其聚合度的不同分为不同的型号，而聚合度仅取决于聚合温度，与引发剂、转化率等没有关系。聚合反应温度控制还是采用了一般程序控制，温度控制波动大，对产品质量和安全生产有很大影响，我们采用DCS控制并增加了新的控制方法，较好地解决了影响聚合温度控制的影响因素。 Key：PVC生产;聚合反应;温度控制 引言： 建筑材料应具有良好的隔音性和保温性以减少能量损耗，提供健康舒适的环境。常用的隔音材料通常基于聚氨酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯等发泡材料，将聚合物制成夹芯层，应用于建筑材料，减少噪声污染和热量损耗。相比其他聚合物，聚氯乙烯（PVC）发泡材料具有无毒、耐磨性好、耐腐蚀和防霉的优点而被广泛应用。然而未经改性的PVC发泡材料的力学性能差、隔音性和保温性能不佳，阻碍其应用范围。在PVC的加工过程中通过掺杂一些无机或者有机填料可以提高材料的综合性能。常用的填料有蛭石、玻璃微珠、氧化石墨烯、石棉、碳纤维等，可以增强材料的隔音性能，但是对材料的保温性能提升效果不佳。碳纳米管（CNTs）是一种力学强度高、热稳定性和可辐射吸收性好的无机纳米材料，通常仅需较小的掺杂量，可显著改善材料的热稳定性、保温性和力学性能。有学者在聚氨酯/聚氯乙烯基体中掺杂少量的单壁碳纳米管，制备复合材料（PU/PVCSWCNTs），结果表明，拉伸强度和弹性模量明显提升。有学者通过TG和DSC等测试，发现CNTs可以改善PVC复合材料的热稳定性。 1聚合反应温度控制原理 聚氯乙烯（PVC）以其性能优良、价格低廉的优点在电线电缆、工业制品、建筑材料等各领域得到广泛的应用。一般PVC在160℃以上才能加工成型，但是由于其分子中存在氯原子，通常在120℃左右就会开始热分解，在加工和使用的过程中容易产生热降解，脱HCL而产生共轭双键，这个过程不但会直接影响到材料加工过程、材料性质和产品质量，而且对设备和仪器都有腐蚀作用，必须通过在PVC基材中加入热稳定剂来减缓热降解进程。目前PVC的热稳定剂发展趋向低毒、无毒和复合型。由于PVC热稳定性与其加工和使用性能密切相关，因此对衡量PVC热稳定性的关键指标——200℃热稳定时间的准确测定至关重要。在聚合过程中，程序根据反应的不同阶段执行不同的温度控制方案。在PHEAT 程序中，大约90摄氏度的热水被输送到水壶的夹套，将水壶的温度升高到指定温度。加入引发剂时，聚合反应开始后放出大量热量，产生的热量足以维持聚合反应，必须除去多余的热量，防止聚合反应变得过于剧烈而使温度升高.控制指标超标，这时候就必须通过外套了。随着聚合反应的进行，大部分释放的热量被夹套内的冷却水带走。聚合是调节釜内温度的装置，主要生产S-700和S-10002级聚氯乙烯树脂，通过控制两种产品的聚合温度，可以得到不同聚合度的产品。每个产品的温度控制误差不应超过0.5摄氏度以内。否则，产品质量不足。釜温控制回路选择对温度影响最大的夹套水温作为二次变量，二次回路PID调节器T222，一次回路选择釜温作为一次变量，控制器选择水壶的温度作为主要变量，T221。 使用夹套水温TA222作为二次回路的优点是可以克服冷却液流量、温度和温度压力波动的干扰，起到高级调节的作用。在这种级联拆分作用域系统中，二级循环的存在极大地提高了目标的动态特性，减少了时间常数，也减少了延迟，从而增加了系统克服的能力。干扰和加速协调。为了控制聚合反应的温度，有一个转折点，需要加热聚合釜，以缩短聚合周期，提高聚合初期的收率。作为吸热反应，当反应温度接近目标指标时，就变成了放热反应，如果这个转变过程控制不好，反应初期的温度波动就会受到很大的影响。主要原因在于串级控制系统的积分饱和效应。反应开始时釜温较低，采用二回路定值控制快速升温。主调节器累积。因积分效应产生偏差e，很快达到饱和当温度接近给定值时，主调节器自动开启，此时二次回路由定值调节变为串级控制，即设定值二次回路的主回路成为调节器的输出，此时一次调节器由于积分饱和而成为输出。在满量程值的情况下，热水阀不仅不关闭但继续运作。在开启时需要较长时间调节，温控波动较大。 2影响聚合温度控制的因素 2.1主要物料质量或浓度对聚合反应温度波动较大 劣质氯乙烯单体会减慢聚合反应速度，增加活化剂用量，提高聚合反应速率，反应温度由冷却水控制。但如果在聚合过程中不断加入氯乙烯单体，则聚合反应速度变慢，温度波动剧烈，不易控制。湾降低活化剂浓度或降低引发剂含量会降低聚合反应速率和反应温度，反之亦然。在这种情况下，聚合温度也会显着波动。聚合时高惰性气体降低聚合反应速率，釜外冷凝器传热效果差，温度控制不好