POSS-RGO-PLA复合材料的制备及性能研究.docxVIP

? ? POSS-RGO/PLA复合材料的制备及性能研究 ? ? 方 浩，陈鹏鹏，徐 颖，周艺峰，聂王焰 (安徽大学 化学化工学院，绿色高分子材料安徽省重点实验室，安徽 合肥 230601) 聚乳酸(polylactic acid，简称PLA)是一种可再生的、可生物降解的和具备良好生物相容性的热塑性聚合物，在医疗、农业和通用塑料领域具有广泛的应用[1-3].因此，聚乳酸是替代石油基聚合物最具有潜力的材料之一.然而，较差的热、力学性能，结晶和降解速度慢等缺点限制了其应用[4].为了克服这些缺点，将无机纳米填料分散在PLA基体中制备纳米复合材料是一种改善其性能的重要方法.许多纳米材料如碳纳米管、黏土、多面体低聚倍半硅氧烷(polyhedral oligomeric silsesquioxanes，简称POSS)、石墨等用作填料改性聚乳酸[5-8].Sirin等[9]采用熔融混合法制备了不同官能团POSS增强的PLA复合材料，结果表明，添加POSS有利于增强PLA的断裂伸长率和抗冲击强度.此外，在POSS存在下，纯PLA的热稳定性可得到改善.傅强课题组[10]使用传统硅烷偶联剂(GF-S)和新型氧化石墨烯(GF-GO)作为填料，研究了它们对PLA复合材料力学、热学和结晶性能的影响.研究发现，GF-S的掺入提高了复合材料的机械强度并保持了较好的韧性，而GF-GO显示出优异的PLA成核能力，并能适度提高复合材料的模量. 在诸多的纳米填料中，由于石墨烯具有极高的表面积以及优异的电学、光学、热学和机械性能，引起了聚合物复合材料领域的广泛关注[11-13].然而，石墨烯与聚合物的相容性差，容易在聚合物基体中形成聚集体，阻碍了石墨烯基复合材料的发展.因此，填料与聚合物之间良好的相容性对于提高复合材料性能至关重要.POSS是基于立方Si-O-Si笼的多功能材料，具有能够进行聚合、接枝或交联的有机角落侧基.其有机-无机独特结构赋予其良好的相容性和反应活性，使其在聚合物复合材料中可作为一种有效的表面改性剂[14].因此，通过用POSS共价修饰氧化石墨烯改善石墨烯片在聚合物复合材料中的分散性和相容性是一种有效的方法. 笔者采用改进的Hummers’法制备氧化石墨烯，再利用KH550修饰氧化石墨烯(KH550-GO)，然后将修饰氧化石墨烯还原至功能化的石墨烯(KH550-RGO)，最后利用缺角POSS与石墨烯表面的3个烷氧基进行反应得到POSS-RGO杂化材料.再以POSS、RGO和POSS-RGO作为纳米填料，采用溶液共混法制备PLA复合材料，通过改变POSS-RGO添加量，研究POSS-RGO含量对PLA复合材料的力学、热学和结晶性能的影响. 1 实验部分 1.1 原料与试剂 缺角POSS，南京大学制；石墨烯(325目)，阿法埃莎化学有限公司；3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)，98%，阿拉丁试剂有限公司；硝酸钠(NaNO3)、高锰酸钾(KMnO4)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、三氯甲烷(CHCl3)，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；硫酸(H2SO4)，98%，国药集团化学试剂有限公司；双氧水(H2O2)，30%，国药集团化学试剂有限公司；盐酸(HCl)，37%，国药集团化学试剂有限公司；水合肼(N2H4·H2O)，分析纯，阿拉丁试剂有限公司；聚乳酸(PLA)，佶优科技股份有限公司；去离子水，实验室自制. 1.2 氧化石墨烯的制备 氧化石墨烯是根据改性的Hummers’法制备的.具体步骤如下：称取2 g石墨粉和1 g NaNO3加入三口烧瓶中，在机械搅拌下缓慢加入50 mL冰的浓硫酸，控制体系温度在10 ℃以下预氧化30 min；称取6 g KMnO4缓慢加入三口烧瓶中，控制时间在2 h左右，将反应体系升温至35 ℃，在300 r·min-1转速下搅拌12 h.随后用恒压漏斗滴加100 mL的去离子水，继续搅拌30 min，将产物转移至500 mL烧杯中，加入100 mL去离子水，在搅拌条件下滴加15 mL H2O2，再加入100 mL HCl (1 mol·L-1) ，将溶液在10 000 r·min-1下离心20 min，舍弃上清液，继续水洗沉淀并离心直至上清液的pH接近中性，最后将产物溶解于400 mL去离子水中超声2 h，并在4 500 r·min-1下离心20 min得到上层棕黄色溶液，将所得溶液在去离子水中透析一周后，在-50 ℃下冻干得到海绵状的氧化石墨烯. 1.3 氧化石墨烯的改性及还原 取0.1 g GO分散在200 mL DMF溶液中，然后加入0.001 mol(约0.22 g)的KH550，80 ℃下机械搅拌24 h，抽滤，用DMF多次洗涤，最后溶于200 mL DMF中得到KH550修饰的氧化石墨烯(KH55