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6种离子液体作为硫酸添加剂的硫酸烷基化反应 硫酸法烷基化技术已成为中国的c。 1 1.1 叔丁基醚的制备 实验采用甲基叔丁基醚 (MTBE) 反应后的混合C 1.2 反应辕和高速除尘器 硫酸法烷基化实验装置主体为容积2 000 mL的间歇反应釜 (见图1) , 内置高速搅拌器以确保酸相和烃相间的传质与传热 1.3 “三自”结构的应用 C 2 2.1 离子液体催化剂的影响 实验操作条件:反应温度 2 ℃, 反应压力 0.45 MPa, 烷烯质量比10∶1, 酸烃体积比 1.05∶1, 搅拌转速1 000 r/min, 以下实验操作条件均保持一致。 由图2～7可知6种典型的离子液体分别作为硫酸添加剂的烷基化反应效果。实验结果表明:离子液体和硫酸形成的新催化体系致使烷基化反应产物中的C 根据本实验可知, 随着离子液体添加剂的加入, 致使反应热力学平衡向副反应方向移动, 致使C 表2为6种离子液体作为硫酸添加剂所产烷基化反应产物组成分布。通过对比添加率为3%时的不同离子液体烷基化产物组成分布, 6种离子液体的共催化效果以C 由实验可知, 6种典型离子液体的添加对硫酸烷基化反应有所改善, 但随着添加率的增大, 对产物质量的改善并不显著, 这是由于本实验与前人的操作条件略有差异。同时, 多年研究证实了功能性离子液体对多种催化过程均能起到调节作用, 效果显著, 例如我国的离子液体烷基化技术已有工业应用实例, 极具发展潜力。但是, 由于离子液体阴阳离子种类繁多, 构效关系复杂, 所以针对功能性离子液体添加剂需进一步研究。 2.2 表面活性剂c 实验考察了2-萘磺酸和十二烷基苯磺酸这两种表面活性剂作硫酸添加剂的烷基化反应效果, 如图8所示。实验操作条件:反应温度2 ℃, 反应压力0.45 MPa, 烷烯比10.0∶1, 酸烃比1.05∶1, 搅拌转速1 000 r/min, 以下实验操作条件均保持一致。 由图8可见, 首先, 加入添加剂2-萘磺酸和十二烷基苯磺酸所形成的新催化体系生成的烷基化反应产物中的C 由实验可知, 部分表面活性剂作为硫酸添加剂能明显提高烷基化反应选择性, 改变反应热力学平衡, 促进化学平衡向正反应方向移动。因为, C 2.3 硫酸添加剂实验 实验还考察了有机酸三氟甲磺酸和溶剂环丁砜作硫酸添加剂的烷基化反应效果。实验操作条件:反应温度2 ℃, 反应压力0.45 MPa, 烷烯比10.0∶1, 酸烃比 1.05∶1, 搅拌转速1 000 r/min, 以下实验操作条件均保持一致。 三氟甲磺酸作硫酸添加剂的烷基化反应效果见图9。实验结果表明:随着三氟甲磺酸添加率逐渐增至30%, 所产烷基化反应产物中C 由实验可知, 适量的三氟甲磺酸能有效促进烷基化反应, 改善硫酸体系的催化性能, 提高烷基化反应的选择性。但是, 过量的三氟甲磺酸的加入反而明显影响烷基化反应效果, 降低所产烷基化油质量。 环丁砜作硫酸添加剂的烷基化反应效果见图10。 实验结果表明:随着环丁砜添加率逐渐增至11%, 所产烷基化汽油中C 由实验可知, 适量环丁砜的添加也能够有效改善硫酸烷基化反应的效果。 2.4 新型添加剂的确定 由前文研究可见, 6种典型离子液体型添加剂并不能有效改善硫酸催化剂的烷基化反应效果, 提高烷基化产物质量。而2种表面活性剂类添加剂、1种有机酸类和1种溶剂类添加均对烷基化产物质量起到了改善作用, 但其程度远不如预期。因此, 先使用理论分析及量化计算等方法对潜在试剂进行初步筛选, 然后针对重点添加剂开展实验分析及评价, 最终确定了一种新型添加剂, 取名为添加剂XH-01, 其与硫酸分别形成的新催化体系拥有更加理想烷基化反应效果。 实验操作条件:反应温度2 ℃, 反应压力0.45 MPa, 烷烯比10.0∶1, 酸烃比1.05∶1, 搅拌转速1 000 r/min, 以下实验操作条件均保持一致。 添加剂XH-01作硫酸添加剂的烷基化反应效果见图11和表3所示。 由图11可见, 当添加剂XH-01加入催化体系后, 所形成的新催化体系生成的烷基化汽油中的C 针对前文所述的4种添加剂的效果进行了比较, 结果见表4。结果表明, 新型添加剂XH-01的催化效果均优于其他4种添加剂, 其烷基化效果显著优于实验所用其他添加剂, 优势显著。 2.5 新型催化体系的建立 基于前文所述的新型添加剂XH-01优异的催化效果开展了该催化体系的酸耗量的实验研究, 结果见图12。 由图12可以看出, 当以纯硫酸作烷基化催化剂时, 硫酸浓度随催化剂循环次数的增加呈显著下降, 在完成10次间歇烷基化反应后, 硫酸浓度从98%下降至92%左右, 工业应用中当循环酸浓度低于90%需再生。当以1%添加率的新型添加剂XH-01作为添加剂, 加入97.8%的硫酸形成新型催化体系。该