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四碱式硫酸铅制备工艺研究 据统计，2011年1.42亿hv-h的产量从2011年的1.42亿kv-h转变为2015年的2亿kv-h。 为改善铅酸电池的性能及寿命，可向铅酸电池正极板中加入四碱式硫酸铅（4BS，分子式4PbO·PbSO 笔者对利用脱硫铅膏为原料、DBSA为分散剂制备4BS进行了研究。采用单因素实验研究了硫酸添加量、煅烧温度和DBSA添加量对产品质量的影响。对产品进行X射线衍射（XRD）和扫描电镜（SEM）分析，得出合适的4BS制备工艺条件。本方法的创新点：1）以脱硫铅膏为原料，可以实现铅资源的循环再利用；2）在加热预处理过程中加入了DBSA作为分散剂，可以改善产品的分散性；3）省略了由脱硫铅膏煅烧制备黄丹的中间过程，在实际生产中可以节约成本。 1 实验部分 1.1 烷基苯磺酸，四碱式硫酸铅 原料：浓硫酸（纯度为98%），脱硫铅膏（湖北楚凯有限公司），十二烷基苯磺酸（纯度≥96%），四碱式硫酸铅。 仪器：恒温水浴锅，机械搅拌器，101型电热鼓风干燥箱，非标箱式电阻炉，电子天平，X′Pert Pro型X射线衍射仪，SU8010型扫描电子显微镜。 1.2 硫酸脱硫铅膏的合成 脱硫铅膏的主要成分碳酸铅，与硫酸在高温条件下发生如下总反应： 在硫酸与脱硫铅膏混合期间，可以向体系中加入分散剂DBSA，使碳酸铅与硫酸混合均匀，利于后续煅烧过程中产生的Pb O与PbSO 1.3 产品的xrd谱图 对制得的产品进行XRD分析以及SEM分析。利用XRD仪对产物以及购买的市场成品进行表征，得到不同条件下合成产品的XRD谱图，利用High Score Plus对样品XRD谱图进行分析，比较产物的峰形与标准谱图的拟合情况。在相同实验条件下进行两组实验，4BS含量误差不超过5%时认为数据有效，结果取平均值。利用SEM对不同产品进行扫描，得到产品颗粒的显微图像，观察其形貌特征、颗粒粒径分布情况，找出形貌、结构最符合预期的产物。 2 结果与讨论 2.1 脱硫铅元素含量 4BS分子式为4PbO·PbSO 式（2）为脱硫铅膏中铅元素含量计算公式。式中：w 计算得到脱硫铅膏中铅元素质量分数为83.79%。在反应中，铅元素均会转化为产物，且PbSO 2.2 在燃烧温度下合成4b的影响 按照n(Pb）∶n(DBSA)=18∶1加入DBSA,n(Pb)n(H 2.3 硫酸铅固体颗粒的表征 在合成4BS过程中，脱硫铅膏和产生的硫酸铅均匀分散才能保证得到的4BS产品的分散性。DBSA是常用的阴离子表面活性剂，在此用作分散剂。DBSA结构见图3，该分子链一端表现为亲水性，另一端表现为疏水性，将其加入到混合体系后烷基端会包裹脱硫铅膏和硫酸铅固体颗粒，在外力搅拌作用下每个小单元可均匀分散到水中，表现为相对均一稳定的状态 由于在煅烧过程中并未进行隔绝氧气处理，DBSA有机部分会被氧化分解为二氧化碳和水离开体系，苯环上的磺酸基团会转化成为产品的一部分，不会产生新的杂质。按照n(Pb）∶n(DBSA)=6∶1、9∶1、12∶1、18∶1和不添加DBSA确定DBSA加入量，按照n(Pb）∶n(H 对n(Pb）∶n(DBSA)=18∶1条件所得产物进行SEM观察，结果见图5。由图5看出，样品为分散均匀的斜方晶体，长为15～20μm，宽为2～3μm，部分晶体棱角并不十分明显，可能是局部温度过高所致。因此认为n(Pb）∶n(DBSA)=18∶1是DBSA合适的添加量。 3 工艺参数对四碱式硫酸铅品质的影响 以脱硫铅膏为原料，加入DBSA和硫酸，经过水浴加热混合、干燥、烧结等步骤制得四碱式硫酸铅产品。为得到较优的4BS制备工艺，采用单因素实验研究了硫酸加入量、煅烧温度和DBSA添加量对产品质量的影响。结果表明，按n(Pb）∶n(H