热力学第二定律思考题.docxVIP

自发过程一定是不可逆的，所以不可逆过程一定是自发的。这说法对吗？ 答：前半句是对的，但后半句是错的。因为不可逆过程不一定是自发的， 如不可逆压缩过程就是一个不自发的过程。 空调、冰箱不是可以把热从低温热源吸出、放给高温热源吗，这是否与 热力学第二定律矛盾呢？ 答：不矛盾。Claususe说的是：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而 不引起其他变化”。而冷冻机系列，把热从低温物体传到了高温物体，环境做了 电功，却得到了热。而热变为功是个不可逆过程，所以环境发生了变化。 能否说系统达平衡时熵值最大，Gibbs自由能最小？ 答：不能一概而论，这样说要有前提，即：绝热系统或隔离系统达平衡时， 熵值最大。等温、等压、不做非膨胀功，系统达平衡时，Gibbs自由能最小。也 就是说，使用判据时一定要符合判据所要求的适用条件。 某系统从始态出发，经一个绝热不可逆过程到达终态。为了计算熵值， 能否设计一个绝热可逆过程来计算？ 答：不可能。若从同一始态出发，绝热可逆和绝热不可逆两个过程的终态绝 不会相同。反之，若有相同的终态，两个过程绝不会有相同的始态。所以只有设 计一个除绝热以外的其他可逆过程，才能有相同的始、终态。 对处于绝热钢瓶中的气体，进行不可逆压缩，这过程的熵变一定大于零， 这说法对吗？ 答：对。因为是绝热系统，凡是进行一个不可逆过程，熵值一定增大，这就 是熵增加原理。处于绝热钢瓶中的气体，虽然被压缩后体积会减小，但是它的温 度会升高，总的熵值一定增大。 相变过程的熵变，可以用公式A5 =邑来计算，这说法对吗？ T 答：不对，至少不完整。一定要强调是等温、等压可逆相变，AH是可逆相 变时焓的变化值(AH = Q r ), T是可逆相变的温度。 是否 恒大于匕皿? 答：对气体和绝大部分物质是如此。但有例外，4摄氏度时的水，它的*m等 于*。 将压力为kPa，温度为K的过冷液态苯，凝固成同温、同压的固态苯。 已知苯的凝固点温度为K，如何设计可逆过程? C H (1,268.2 K,101.3 kPa) ^ C H (s,268.2 K,101.3 kPa) 6 6 (1) J等压可逆升温 6 (3)个等压可逆降温 C6H6(1,278.7 K,101.3 kPa)晦(2遂 C6H6(s,278.7 K,101.3 kPa) 答：可以用等压、可逆变温的方法，绕到苯的凝固点K，设计的可逆过程如 下： 分别计算(1)，(2)和(3)，三个可逆过程的热力学函数的变化值，加和就 等于过冷液态苯凝固这个不可逆过程的热力学函数的变化值。用的就是状态函数 的性质：异途同归，值变相等。 在下列过程中，Q , W, AU, AH, AS, AG和AA的数值，哪些等于零？ 哪些函数的值相等？ 理想气体真空膨胀 实际气体绝热可逆膨胀 水在正常凝固点时结成冰 理想气体等温可逆膨胀 H2 (g)和02 (g)在绝热钢瓶中生成水 在等温、等压且不做非膨胀功的条件下，下列化学反应达成平衡 H2(g) + C12(g)峪^ 2HC1(g) 答：(1) Q = W = AU = AH = 0 , AG = AA Qr = AS = 0, AU = W AG = 0, AH = Qp, AA = W AU = AH = 0, Q = -W, AG = AA AU = Qv = W = 0 AG = 0 , A A = W = 0 , AU =AH 298 K 时，一个箱子的一边是 1 mol N2 (100 kPa)，另一边是 2 mol N2 (200 kPa ),中间用隔板分开。问在298 K时，抽去隔板后的熵变值如何计算？ 答：设想隔板可以活动，平衡时隔板两边气体的压力均为150 kPa。在等温、 等压下，相同的理想气体混合时的熵变等于零，即气侦S = 0。只要计算气体从始 态压力到终态压力的熵变， AS =￡ nRln乙 P 2 =1 mol x R x ln^^ + 2 mol x R x ln^^ = 1.41 J - K-1 150 150 11.指出下列理想气体，在等温混合过程中的熵变计算式。 11. 指出下列理想气体，在等温混合过程中的熵变计算式。 1 mol N2(g,1V) +1 mol N2(g,1V) = 2 mol N2(g,1V) 1 mol N (g,1V) +1 mol Ar(g, V) = (1 mol N +1 mol Ar)(g,V) 1 mol N2(g,1V) +1 mol N2(g,1V) = 2 mol N2(g,2V) 1 答：(1) A.S = 2 R ln-。因为相同气体混合，总体积没变，相当于每个 气体的体积都缩小了一半。 Am.xS = 0。因为理想气体不考虑分子自身的体积，两种气体的活动范 围都没有改变。 Am.x