新显色剂2,4–二(n-偶氮苯氨偶氮基)苯磺酸的合成及与镉的显色反应.docxVIP

新显色剂2,4–二(n-偶氮苯氨偶氮基)苯磺酸的合成及与镉的显色反应 三氮烯试剂是评价彝族和b族金属元素的优良试剂。由于其良好的色泽，该试剂近年来引起了公众的关注。 1 实验部分 1.1 样品的制备和测定 Lambda35型紫外-可见分光光度计 (美国P-E公司) ;721型分光光度计 (山东高密彩虹分析仪器有限公司) ;红外光谱仪 (日本岛津) ;2400型元素分析仪 (美国P-E公司) ;p HS-4型酸度计 (上海大普仪器有限公司) Cd (Ⅱ) 标准溶液:准确称取高纯镉粉0.1000 g (纯度为99.99%, 上海化学试剂分厂) , 加热溶解10 m L HNO 质量分数0.02%的APAABSA液:准确称取APAABSA 0.1000g, 溶于无水乙醇中, 移至500 m L容量瓶中, 用无水乙醇定容; 硼砂–氢氧化钠缓冲溶液:称取19.05 g硼砂于烧杯中, 用二次蒸馏水溶解, 稀释至250 m L, 加入浓氢氧化钠溶液至p H约为10.22, 用p H计校正; 体积分数2%的Triton X-100溶液:量取Triton X-100 20.0 m L于250 m L烧杯中, 加150 m L水, 加热溶解, 冷却至室温后转移到1000 m L溶量瓶中, 用二次蒸馏水稀释到刻度.其它试剂为分析纯;水为二次蒸馏水. 1.2 试剂apa的合成和鉴定 1.2.1 合成路径apa和aba 1.2.2 合成apa的方法 1.2.2. 重氮化反应 在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入60 m L (0.75 mol) 37%的浓盐酸, 在冰盐浴冷却下慢慢滴加10.4克 (0.15 mol) 亚硝酸钠和18 m L水制成的溶液, 加完后再滴加由9.4克 (0.05 mol) 2, 4-二氨基苯磺酸与30m L浓盐酸配成的悬浮液, 在加料过程中保持反应温度小于-12℃, 并不断搅拌, 2, 4-二氨基苯磺酸悬浮液加完后, 继续反应30分钟, 得重氮盐溶液. 1.2.2. 化合物的合成 取对氨基偶氮苯19.7 g (0.1 mol) 溶于150 m L无水乙醇中, 在冰盐浴中冷却到-5℃以下, 将此溶液加入到上述重氮盐溶液中, 反应液在冰盐浴中搅拌大约10分钟, 再在室温下搅拌30分钟后, 用饱和碳酸钠水溶液调节p H4~5, 此时溶液为深红棕色且有沉淀析出, 静置30分钟, 然后抽滤.抽滤时先用50 m L1:1的乙醇水溶液洗涤, 再用100 m L蒸馏水洗涤1~2次得粗品.将粗品用无水乙醇重结晶两次, 色谱用柱分离:硅胶G填柱, V 按合成产物的分子式计算各元素的理论值 (括号内为理论值) 和元素分析测定值 (%) 相符, C∶59.31 (59.60) ;H∶3.89 (3.97) ;N∶22.97 (23.18) .试剂的IR谱数据 (KBr压片) :3025 cm 2 络合物的吸收剂 在25.0 m L容量瓶中依次加入不多于10μg Cd (Ⅱ) 标准溶液, 体积分数为2%的Triton-X100溶液2.0m L, 质量分数0.02%的APAABSA溶液4.0 m L, p H 10.22的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液3.0 m L, 以蒸馏水稀释至刻度, 摇匀.放置5 min, 以试剂空白为参比, 用1 cm比色皿于530 nm测定络合物的吸光度. 3 结果与讨论 3.1 试剂和化合物的吸收光谱 按实验方法绘制了试剂与络合物的吸收光谱曲线, 见图1.由图可见, 试剂的λ 3.2 ph及缓冲溶液用量 研究了APAABSA在不同p H下的显色反应, 结果发现在Triton X-100的存在下, 在p H为9.2~11.2的范围内络合物吸光度最大且稳定, 故本实验选p H为10.22测定酸度.硼砂-氢氧化钠缓冲溶液适宜用量为2.0~4.0 m L, 本试验选用3.0 m L. 3.3 表面活性剂的选择 APAABSA难溶于水, 如不加表面活性剂则容易产生浑浊.加入表面活性剂后, 溶液清晰透明, 实验研究了Tween-80、Triton X-100、乳化剂OP三种表面活性剂对显色反应的影响, 结果发现了加入表面活性剂后其灵敏度明显地增加了, 尤其以Triton X-100的增溶增敏效果最好, 且适宜用量为1.0~3.0 m L, 本实验选用体积分数为2%的Triton X-100 2.0 m L. 3.4 apaabsa无水乙醇溶液用量的确定 尝试了不同量的APAABSA对显色反应的影响, 结果发现在其它条件不变的情况下, 质量分数为0.02%的APAABSA无水乙醇溶液用量为3.0~5.0 m L时, 络合物的吸光度最大且稳定, 实验选用质量分数为0.02%的DPPAABSA乙醇溶液4.0 m L. 3.5 显色时间和化合物的稳定性