第五章饱和烃.pptVIP

反应-能量图如下： 第二十九页，共五十五页，2022年，8月28日 反应-能量图如下： 第三十页，共五十五页，2022年，8月28日 生成活性中间体·CH3的反应过渡态能量大，即活化能ΔE大，是反应控制步骤。 中间体较稳定(能量较低)时，其过渡态也较稳定，能量较低，即需要的活化能小，反应易进行。 生成碳自由基的稳定性与键的解离能有关: 第三十一页，共五十五页，2022年，8月28日 碳自由基的能量排序为： 3o (-R·) 2o (-R· ) 1o (-R· ) ·CH3 烷基碳自由基的稳定性为： 3o (-R·) 2o (-R·) 1o( -R· ) ·CH3 定性判断反应进行难易程度的结论： 中间体碳自由基的稳定性与形成碳自由基的 过渡态的稳定性是一致的。即稳定的自由 基，其过渡态也稳定，反应活化能较低，反 应速率较快。 第三十二页，共五十五页，2022年，8月28日 （3）烷烃的其它取代反应 硝化反应 烃与硝基化试剂反应，在烃分子上取代一个 氢原子，生成硝基化合物的反应称为硝化反 应。 烃中不同氢的硝化反应活性遵循： 3o (-H) 2o (-H) 1o (-H ) CH3 –H 硝化反应产物复杂，除取代反应外，还有烃分子断链的反应。 第三十三页，共五十五页，2022年，8月28日 氯磺酰化反应 烃分子中的氢被氯磺酰基（-SO2Cl）替代的反应称为氯磺酰化反应。 50oC 高碳数磺酰氯是碳酸氢铵的吸湿剂，高碳数磺酰氯碱性水解产物就是一种阴离子洗涤剂。 氯磺酰化反应是自由基型反应，反应要在光照下进行。 第三十四页，共五十五页，2022年，8月28日 （4）烷烃的氧化反应 氧化反应：在有机物分子中引入氧原子的反应称为氧化反应。有时把有机化合物的脱去氢原子的反应也称氧化反应。 完全氧化反应 烃类燃烧放出的能量称为燃烧焓（燃烧 热），现代的实验技术可以精确的测定燃烧 焓值。 第三十五页，共五十五页，2022年，8月28日 异 构 体 CH3(CH2)6CH3 (CH3)2CH(CH2)4CH3 (CH3)3C(CH2)3CH3 (CH3)3CC(CH3)3 名　　称 辛烷 2-甲基庚烷 2,2-二甲基己烷 2,2,3,3-四甲基丁烷 -Δr Hmθ/kj·mol-1 5474.2 5469.2 5462.1 5455.4 第三十六页，共五十五页，2022年，8月28日 燃烧焓 -Δr Hmθ 值反映了反应物的焓 Hθ值高物，即反映了异构体的稳定性： n-CnH2n+2 比 i-CnH2n+2 能量高，不稳定 在CnH2n+2中支键数增多， Hθ值小，稳定 每一摩尔 -CH2- 的-Δr Hmθ ≈ 660 kJ·mol-1 烷烃的最大用途就是作为燃料，是目前人类的主要能源。 第三十七页，共五十五页，2022年，8月28日 部分氧化反应 使用催化剂，控制反应条件可使烷烃部分氧 化得到醇、醛、酮、酸等化合物。 合成甲醛 合成环己酮 合成醋酸 合成脂肪酸 氧化反应的产物很复杂，难分离纯化。 第三十八页，共五十五页，2022年，8月28日 有机化合物的爆炸极限 甲烷的爆炸极限是5.53%～14%，甲烷在空气 中的体积分数达到这个范围，遇明火爆炸， 而在这个范围之外燃烧亦不爆炸。 大多数有机化合物都有此性质。化工厂、煤 矿爆炸事故多源于此。 第三十九页，共五十五页，2022年，8月28日 第一页，共五十五页，2022年，8月28日 5.1 烷烃的分类和结构 烷烃中只有 C—C 单键和 C—H 键，可以认为 C—C、C—H 键是烷烃的官能团。 在烷烃中，C 原子是 sp3 杂化，碳所形成化学键都是σ 键。碳原子有伯碳、仲碳、叔碳和季碳的区别。 第二页，共五十五页，2022年，8月28日 1. 链烷烃 分子中碳与碳原子之间连接成链的烷烃称为链烷 烃，也称开链烷烃或脂肪烷烃。链烷烃分子通式为 CnH2n+2（n为整数）。 在链烷烃中，碳原子不都是连成一条链，可以分支 链。如丁烷 CH3CH2CH2CH3 ， 异己烷 (CH3)2CHCH2CH2CH3，新己烷 (CH3)3CCH2CH3。 分子中只有一条碳链的烷烃，称为直链烷烃或正构 烷烃。 分子中含有支链的烷烃称为异构烷烃或支链烷烃。 第三页，共五十五页，2022年，8月28日 环烷烃 (1)单环烷烃 分子中只含一个环的烷烃称为单环烷烃，单 环烷烃的分子通式为CnH2n。如：环丙烷 、乙基环戊烷 。 (2)双环烷烃 ① 联环烷烃：碳环以单键直接相连结的双环 烷烃称为联环烷烃。如联二环己烷 第四页，共五十五页，2022年，8月28日 ② 稠环烷烃：两个环共用相邻的两个碳原子形成的烷烃称为稠环烷烃。如二环[4.4.0]癸