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家用反渗透膜元件包覆材料挥发酚析出研究
市政供水通过污水处理厂将合格的自来水通过管道输送给用户。在自来水运输过程中,由于污水管道的老化和二次供水设施的管理不当,家庭自来水存在不同程度的污染。
家用反渗透膜元件是实现反渗透膜技术的核心元件。普通膜元件通常由多个膜袋缠绕在中心管上,以及聚丙烯胶带、浓水密封圈和聚氯乙烯胶带组成。聚丙烯胶带用来缠绕密封住螺旋状的膜袋,形成螺旋状的进水流道和产水流道,聚氯乙烯胶带用来固定原水密封圈,将原水和浓水严格区分开来。聚丙烯胶带和聚氯乙烯胶带分别由聚丙烯和聚氯乙烯薄膜材料及背面涂覆的胶水组成,其涂覆的胶水原材料之一为挥发酚,在卫生安全性测试中,易导致挥发酚类指标超标。
液体硅橡胶作为一种无毒无味、具有优良生理惰性的新型材料,可达到食品级要求,被广泛应用于婴儿奶嘴、医疗用品、涂覆、浸渍及灌注等制品中
本研究考察在长期运行条件下采用不同包覆材料的膜元件的卫生安全性能,探讨不同包覆材料的卫生安全性,以期为膜元件的卫生安全性能进一步提高提供参考依据。
1 实验部分
1.1 聚乙烯硅胶密封套
4种传统包覆材料A和B为不同厂家的聚丙烯胶带,C和D为不同厂家的聚氯乙烯胶带,新型硅橡胶密封套由液体硅橡胶材料注塑成型。
普通膜元件的包覆材料由聚丙烯胶带B和聚氯乙烯胶带D组成,全效膜元件的包覆材料为新型硅橡胶密封套,其他卷制工艺一致。
1.2 仪器、试药和仪器
数显鼓风干燥箱(GZX-9140 MBE);紫外可见分光光度计(UV-2450,pH计(FE 20),便携式浊度计(2100 Q),电感耦合等离子体质谱仪(安捷伦7800),原子荧光光谱仪(SK-2003AZ),气相色谱仪(GC-2010Plus),全反射红外光谱仪(VERTEX70),三维荧光光谱仪(F-7000)。
1.3 产水量对膜元件浸泡液的影响
1)长期运行条件下膜元件的卫生安全性能。分别将普通膜元件和全效膜元件接入水系统中,在膜元件的产水量分别为0、100、200、300、400、500 L时,停止运行水系统将膜元件取出,膜元件先用纯水冲洗10 min,然后用纯水在(25±1)℃时浸泡24 h后取浸泡液进行检测。
2)不同浸泡液pH的影响。分别裁取5种包覆材料各10 dm
分别裁取5种包覆材料各10 dm
1.4 试验方法和评估标准
按GB/T 5750.4-2006进行检测
按GB 5750-2006进行卫生安全评价,共计15项指标
2 结果与分析
2.1 挥发性酚类物质产出量
对用传统包覆材料聚丙烯胶带和聚氯乙烯胶带卷制的普通膜元件进行卫生安全性能检测。结果表明,色度、浑浊度和肉眼可见物等感觉指标均符合标准要求;一般化学指标中铝,及毒理学指标中六价铬、汞、砷、镉、铅和三氯甲烷,浸泡水与空白样纯水无变化,耗氧量的增加量也符合标准要求,提示无明显的有机物质溶出,但是挥发酚类的析出量为10μg/L,超过标准5倍。
对普通膜元件在长期运行条件下对其挥发酚类物质析出量进行监测,结果见图1。
由图1可知,采用传统包覆材料卷制的普通膜元件初始挥发酚类物质析出量最高,随着总产水量的增加,挥发酚类物质析出量逐渐减少,直到300 L后无挥发酚析出。
2.2 不同包覆材料的红外光谱表征
传统普通膜元件的挥发酚类物质析出超标,为寻找挥发酚类超标的材料来源,对其制作过程中采用的原材料进行筛查,发现包覆材料所用的聚丙烯和聚氯乙烯胶带在生产过程中需要涂覆一层胶水,而挥发酚类是涂覆胶水的助剂之一,可能最终导致膜元件的挥发酚类指标超标。
对常用的4种包覆材料的正面和涂覆胶水的胶面进行红外光谱表征,结果如图2和图3。
由图2可知,对胶带A和B正面,波数2 949 cm
而对胶带A和B胶面,波数1 728 cm
由图3可知,胶带C和D正面材料图谱中,波数1 425 cm
对胶带C和D的胶面,图谱中也存在和胶带A和B胶面图谱中一样的特征峰。此外在波数966、700 cm
聚丙烯酸酯类粘合剂在制备过程中,多以烷基酚聚氧乙烯醚及其衍生物为乳化剂,最终可能导致采用聚丙烯酯粘合剂的胶带卷制的普通家用反渗透膜元件在卫生浸泡测试中挥发酚类超标
2.3 传统包装材料的苯酚分离
2.3.1 耐碱特性分析
因采用聚丙烯酸酯粘合剂的胶带存在潜在挥发酚析出的风险,对家用反渗透膜元件的4种传统包覆材料聚丙烯胶带A和B、聚氯乙烯胶带C和D,在不同的浸泡条件下其挥发酚析出量进行监测。GB5749-2006对生活饮用水的pH要求是不小于6.5且不大于8.5,因此在实际使用过程中家用反渗透膜元件会遇到各地不同pH的水质。为了更好地了解pH的改变对家用反渗透膜元件的包覆材料的卫生安全性的影响,从而研究了不同包覆材料挥发酚类析出含量与浸泡液pH的关系。评价标准要求浸泡液挥发酚类增加量≤2μg/L。
图4是传统包覆材料
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