聚酰胺聚乙二醇交联共聚反渗透膜的制备及性能研究.docxVIP

聚酰胺聚乙二醇交联共聚反渗透膜的制备及性能研究 21世纪人类面临的主要问题之一是缺乏水资源。随着经济和人口的不断发展，对淡水资源的需求将持续增加。反渗透分离技术在海水淡化和苦咸水脱盐等方面显示出巨大优势，被广泛应用于生物、医药、食品、化工等行业 为了提高PA反渗透膜耐污染性能，研究者提出了多种耐污染改性策略。主要包括选择新的单体，优化界面聚合条件及膜表面后处理等 本项工作在间苯二胺和均苯三甲酰氯界面聚合中引入聚乙二醇（PEG）进行交联共聚，制备PA/PEG反渗透复合膜。PEG是电中性的水溶性长链聚合物，具有柔韧灵活的分子链，通过体积排斥效应和与水分子独特的相容性，PEG可以阻止疏水性物质和大分子的吸附 1 实验 1.1 膜表面形貌表征 聚丙烯腈超滤基底膜（PAN，山东蓝景膜技术工程有限公司），氢氧化钠（Na OH，分析纯，国药集团化学试剂有限公司），间苯二胺（MPD，分析纯，国药集团化学试剂有限公司），均苯三甲酰氯（TMC,98%，阿拉丁），聚乙二醇（PEG,M 采用原子力显微镜（AFM,Nanoman VS）和扫描电子显微镜（FE-SEM,QUANTA-2000）观察膜表面形貌；采用水接触角仪（CA,JC2000D1）表征膜表面亲水性，采用傅里叶红外变换光谱（FTIR,PROTéGé460,Nicolet）和X射线光子能谱（XPS,PHI-5000versaprobeⅢ,Thermo Kalpha）表征膜化学结构；采用离子色谱仪（Thermo Fisher,Dinoex ICS-5000）分析原料液和渗透液离子浓度。 1.2 膜的制备和表征 如图1所示为PA/PEG反渗透复合膜的制备流程图。首先，将PAN基底膜裁剪成固定大小，实验开始前，将PAN膜置于45℃的1.5mol/L Na OH溶液中亲水化处理1.5～2h。预处理结束后，用去离子水清洗PAN膜表面以去除多余的Na OH，保存于去离子水中备用。以正己烷和去离子水（DI water）为溶剂，在室温下分别按一定比例溶解均苯三甲酰氯（TMC）和间苯二胺（MPD），有机相溶液需超声2min以上，以没有沉淀物为准。由于水相溶剂容易氧化的特点，需要在开始实验前随用随配，在配制好的水相溶液中加入PEG，搅拌溶解，然后进行界面聚合实验。将PAN膜浸入水相溶液中，取出后置于空气中阴干，再将其与有机相聚合反应，反应结束后将膜置于空气中阴干，最后在60～80℃温度下热处理3～11min。除结构表征用外，将制备好的膜置于去离子水中保存，以备性能表征使用。将PEG交联共聚膜标记为PA/PEGX-Y，其中X表示PEG的分子量，Y代表PEG质量分数。 1.3 抗渗性能的性能 采用本文作者课题组现有的反渗透装置 1.4 污染物及复合膜的制备 为了考察改性前后膜的耐污染性能，分别对PA膜和PA/PEG膜进行耐污染测试。测试开始前，先以500mg/L的Na Cl水溶液进料，待稳定后，向料液中加入污染物，使得污染物的浓度为50～200mg/L，污染物主要包括电负性的十二烷基硫酸钠（SDS）、电正性的十二烷基三甲基溴化铵（DTAB）以及电中性的牛血清蛋白（BSA），污染测试完成后卸压，用去离子水作进料液对污染膜进行清洗，随后再以500mg/L的Na Cl水溶液测定复合膜的渗透通量。实验过程中每小时取一次样，反渗透膜的耐污染性能主要通过归一化通量J/J 2 结果与讨论 2.1 共线膜结构特征 2.1.1 膜表面形态分析 图2(a)、(b)分别是PA膜和PA/PEG膜的AFM照片，扫描范围是5μm×5μm。如图所示，与未改性的PA膜相比，PA/PEG膜表面更加光滑，PA膜和PA/PEG膜的平均粗糙度分别为122nm和84nm。图2(c)～(h)是PA膜和PA/PEG膜的SEM表面照片，PA膜结构疏松，明暗突出，其峰谷形貌清晰。而PA/PEG膜的表面呈现出较为致密的结构，表面峰谷形貌边界分界模糊，能清晰地看到膜表面由少量高分子变为大量均匀“蘑菇状”的大分子的复合膜表面，因此可以看出交联聚合的PA/PEG膜比PA膜更加平整。同时随着PEG分子量的提高[如图2(d)～(f)]和PEG掺杂量的增大[如图2(e)、(h)],PA/PEG膜表面显得越来越致密。 2.1.2 peg的元素含量 图3(a)是PA膜和PA/PEG膜的红外光谱图。如图所示，PA膜的红外光谱图中，1670cm 图3(b)是PA膜和PA/PEG膜的XPS谱图，表1是PA膜和PA/PEG膜表面元素丰度分析。由表征结果可知，改性后，膜表面O元素含量从30.88%增长到32.15%,N元素含量没有明显变化，C元素含量从57.16%下降至56.00%，这主要是因为改性膜中引入了PEG,PEG中C含量比MPD低，同时O元素比MPD高，主要来源于—OH、C—O—