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基于溶胀嵌入-收缩法的聚酰胺反渗透膜的制备及性能研究
反渗透脱硼率低
随着气候温暖湿润,人口快速增长,淡水资源缺乏,这已成为一个全球问题。这个问题又增加了。
造成反渗透膜脱硼率低的原因有:(1)在酸性和中性水溶液中,硼酸分子不带电荷,导致反渗透膜的电荷排斥机制失效
甲醇是一种优良的聚酰胺活化(又称溶胀)溶剂
1 实验材料和方法
1.1 材料和性能
苦咸水反渗透(BWRO)膜,杭州水处理技术研究开发中心有限公司提供。NaCl(氯化钠,分析纯),硼酸(H
1.2 改变和测试膜性能的设备
改性和测试膜性能的装置参照文献
1.3 改性反渗透膜的制备
改性溶液的制备,首先将甲醇和水按一定比例混合,制备甲醇浓度为50%、65%、75%、85%、95%(体积)的甲醇水溶液。然后,将1 g癸酸分别溶解在100 ml的甲醇水溶液65%、75%、85%、95%(体积)中,配制成1%的改性溶液(简称65%改、75%改、85%改、95%改);将0.3 g癸酸溶解在100 ml的甲醇水溶液50%(体积),配制成0.3%的改性溶液(简称50%改)。改性反渗透膜的制备过程:将未改性膜片固定在HP4750搅拌池的底部,加入100 ml改性溶液并浸泡10 min,然后在完全浓差极化的条件下给其施加2 MPa的压力1 h,最后卸去压力用去离子水反复冲洗膜表面。
反渗透膜分离性能的测试过程:模拟含硼废水,测试液中含有2000 mg/L的氯化钠和5 mg/L的硼(pH=7.5±0.5,25℃),在15.5 bar压力下使用HP4750搅拌池测试膜的性能,预压30 min后取样。为保证实验数据的可靠性,每组实验都至少测试3次并取平均值。
实验流程如下:首先测试未改性膜的初始性能,然后在不拆卸膜片的情况下,直接对膜片进行改性,最后同样不拆卸膜片,采用同样的测试条件测试改性膜的性能。膜表面存在的疏松的选择性区域(“缺陷”或者较大的聚集孔)
通量的计算公式为
水渗透通量
式中,A是纯水的渗透系数,L/(m
2 结果与讨论
2.1 聚酰胺膜的表征
为了确定改性膜中存在嵌入的脂肪酸,对未改性膜和改性膜进行了ATR-FTIR分析。根据未改性膜和改性膜的红外光谱差别[图3(a)],改性膜在2925 cm
进一步利用XPS分析改性PA膜表面10 nm内的原子组成信息,在285.0、399.5和532.5 eV分别发现C、O、N三个元素的信号峰
为了分析改性前后影响聚酰胺膜性能的原因,需要对聚酰胺膜的结构与形貌进行相关表征。虽然聚酰胺膜的表面粗糙度发生了改变,但是通过SEM和AFM图(图4和图5)发现膜表面的波峰波谷未发生明显变化,因此溶胀嵌入过程不会明显改变膜的表面形貌,只会对聚酰胺膜内部结构发生改变,同时证明“溶胀-嵌入-收缩”方法改性不会对聚酰胺主体结构造成影响。
聚酰胺膜的电荷排斥作用是影响氯化钠截留的重要原因,表征聚酰胺膜的zeta电位可以分析电荷排斥作用的强弱变化。根据图6(a)的表征结果可知,改性膜和未改性膜的zeta电位几乎不变,因此改性前后聚酰胺膜的电荷排斥作用变化不大。另外,聚酰胺膜的亲疏水性是影响脱硼率的重要原因,表征聚酰胺膜的样品的接触角可以分析表面的亲疏水性变化。根据图6(b)的表征结果可知,改性膜相对于未改性膜的接触角明显变大,证明改性膜的疏水性增强,这有利于提高改性膜的脱硼率。
2.2 聚酰胺膜水/溶液嵌入选择性分析
聚酰胺膜的通量(flux)和截留率(rejection)是其宏观性能的体现,而溶质的扩散系数(B)可以分析溶质透过聚酰胺膜的快慢,水和溶质扩散系数的比值(A/B)可以分析聚酰胺膜水/溶质的渗透选择性,即聚酰胺膜对水和溶质的分离程度(图7)。不同浓度的甲醇对聚酰胺膜的影响程度不同,随着改性液中甲醇浓度的不断上升,甲醇对聚酰胺网络的溶胀效果不断增强,聚酰胺链之间的距离增大,自由体积更大
2.3 嵌入电商膜孔,提高聚酰胺膜的脱硼率
根据图8可以发现,仅用甲醇水溶液处理聚酰胺膜,会导致脱硼率降低,硼酸的扩散系数上升;当改性溶液中加入癸酸后,由于癸酸分子嵌入膜孔,使得脱硼率升高,硼酸的扩散系数下降,水/硼渗透选择性明显上升,因此嵌入癸酸分子有利于提高聚酰胺膜的水/硼选择性。并且随着改性液中甲醇浓度的不断增加,癸酸分子嵌入膜孔的量先增加后减少,因此改性膜的脱硼率先增加后减少,脱硼率从未改性膜的47.85%增加到77.32%(溶剂为65%的甲醇),增加了约30个百分点[图8(a)]。水/硼渗透选择性的值从未改性膜的1.172×10
3 结论
(1)根据ATR-FTIR光谱分析,在2925 cm
渗透液中的硼
A——纯水渗透系数,L/(m
溶质截留率的计算公式为
溶质的扩散系数
(2)实验结果显示,改性膜的截盐率和脱硼率都明显上升,截盐率从90.36%增加
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