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mvr技术在废水处理中的应用
次蒸汽压缩技术
蒸汽机械压缩技术(mvr)是利用蒸发本身产生的二次蒸汽,通过高能耗蒸汽管道进行压缩,然后将低值蒸汽通过管道的机械优化提升到高品质蒸汽源。如此循环向蒸发系统提供热能,从而减少对外界能源的需求的一项节能技术
然而在MVR技术的实际应用中,还存在很多问题,其主要原因是对废水本身性质研究不充分,对进入MVR前的预处理和后续深度处理重视不足造成的。
1 废水水质、水量和主要成分
本项目业主是专业从事贵金属提纯、装置加工、贵金属盐类生产的中日合资企业,在贵金属提纯加工过程中排放出一定量的废气和废水,其中废水具有成分复杂、盐分含量高、重金属含量高、含氟浓度高和氨氮浓度高等特点,按照废水性质主要将废水分为4类:废水1主要为精制和化学车间各反应釜排出的含氨氮和含锌废水;废水2主要为各反应釜排放产生的废气,经过洗涤塔洗涤后,定期排放的高盐废水;废水3主要为硝酸溶解铜和硝酸溶解镍废液,这股废水量较小,每3个月排放1次;废水4为精制车间排放的含氟废水。各废水的水量和主要成分如表1所示。
要求废水处理后,重金属达到电镀行业污染物排放标准《GB 21900—2008》表2的要求,其他指标执行城市污水下水道排放水质标准《CJ 343—2010》和污水综合排放标准《GB 8978—1996》,部分指标如表2所示。
TDS≤2 000 mg/L,NH3-N≤45 mg/L,总锌≤1.5 mg/L,总铜≤0.5 mg/L,总镍≤0.5 mg/L,CODcr≤500 mg/L,pH值6~9,氟化物≤20 mg/L。
2 技术分析和流程
2.1 膜法和电渗析法
本项目所涉及的废水浓度都非常高,属于超高浓度废水,废水如全部按比例混合,混合后的TDS约40 g/L,远远超过TDS 2 g/L的排放标准,所以废水必须采用有效的脱盐处理,一般脱盐工艺主要有膜法、蒸发结晶、电渗析等方法。膜法一般采用反渗透工艺,但是此废水含盐量太高,已经属于高盐废水,脱盐需采用海水淡化膜或DTRO,由于废水水质复杂并含有杂质,所以对反渗透的预处理要求较高,预处理工艺冗长复杂,所以不宜选用膜法处理;电渗析法可以有效脱盐,并可用于高盐废水,但同样电渗析法对于预处理的要求同样较高,一旦预处理环节出现问题,易造成腔室的堵塞或污染,而且电渗析耗电也较大。考虑本项目废水的复杂性,应避开选用电渗析和膜法这种对水质和预处理要求较高的工艺;另外,这两种方法虽然出水都能保证达标,但是对于浓水的处理又提出了新的难题。
蒸发结晶法是将废水中的水蒸发,将所有的盐类结晶出来,从而实现污染物与水的分离。蒸发结晶可以选择多效减压蒸发、MVR等方法,鉴于业主方没有足够的蒸汽,宜选择MVR法。
2.2 废水分类与收集
由于4类废水都为间歇排放,且排放时间排放量均不确定,所以为保证最终混合后的废水性质稳定,废水需分别收集。
2.3 焦化处理和深度处理
(1)废水1中含有大量的ZnCl
(2)废水4中含有大量的HF成分,如果同其他废水混合后,最终结晶将以NaF的形式存在,NaF溶于水后危害巨大,且不易转运和处理,所以应单独将这股废水进行物化沉淀,做无害化处理,即将F离子转移到CaF2沉淀中,以污泥的形式委外处理。
(3)废水体系中含有一定量的氨成分,需要在MVR蒸发中将其结晶成盐,因此需要控制蒸发液的PH值和蒸发温度,防止氨的挥发。
2.4 设计深度处理
虽然MVR可以控制温度和pH值减少氨的挥发,但仍有一部分氨氮会以游离氨的形式挥发到冷凝水中,所以需要在末端设计深度处理,将氨氮处理排放达标。鉴于MVR产生的蒸馏水杂质较少,且含盐量非常低,所以考虑采用反渗透系统进行深度处理,反渗透膜对氨根离子的截留可以达到90%以上,而对游离氨几乎无去除率,所以将废水PH值调成适宜的酸性,使游离氨99%以上转变成NH
2.5 材质材质的确定
废水槽材质的选择非常重要,槽体材质应具有良好的耐腐蚀性和安全性,废水储存采用FRP材质,因废水中Cl离子浓度较高,MVR加热器和分离器的材质宜选择钛材质;低温低扬程水泵可采用碳钢衬塑或塑料材质,循环泵和出料泵等高温介质宜采用不锈钢双相钢2205材质。预处理批式反应槽,由于酸碱中和反应放热并且腐蚀性很强,宜选择碳钢衬特氟龙材质。所有低温废水和药品管道采用UPVC或PP材质,高温管道宜采用钛材和双相钢材质。
工艺流程如图1所示。
3 工艺设计参数
3.1 废水收集和储存系统
各废水原水槽停留时间HRT≥7天,事故水槽HRT≥15天。
3.2 脱水机预处理
(1)脱锌批处理槽:批处理量Q=3.5 t/批次,反应控制pH值=9.5,批次总处理时间T=4 Hr,脱水机过滤面积20 m
(2)除氟批处理槽:批处理量Q=3.5 t/批次,反应控制pH值=9.5,批次总处理时间T
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