色谱分离原理详解.pptVIP

固定相传质阻力 df 固定液的液膜厚度 Dl溶质在液膜中的扩散系数 当前第94页\共有139页\编于星期四\10点 （二）气相色谱速率理论方程 正态分布色谱峰的理论塔板高度可以定义为每单位柱长的方差 当前第95页\共有139页\编于星期四\10点 气相色谱速率理论方程 当前第96页\共有139页\编于星期四\10点 流速对理论塔板高度的影响 当前第97页\共有139页\编于星期四\10点 （三）液相色谱速率理论方程 气相色谱与液相色谱的区别： 溶质在液相中的扩散系数比在气相中小105倍 液体粘度比气体约大102倍 液体的表面张力比气体约大104倍 液体密度比气体约大103倍 液体不可压缩 当前第98页\共有139页\编于星期四\10点 流动区域中的流动相传质阻力 当前第99页\共有139页\编于星期四\10点 流动区域中的流动相传质阻力 Cm: 与填充性质有关的因子 当前第100页\共有139页\编于星期四\10点 流动相滞留区的传质阻力 当前第101页\共有139页\编于星期四\10点 流动相滞留区的传质阻力 Csm: 微孔中流动相及保留因子有关的常数 当前第102页\共有139页\编于星期四\10点 液相色谱速率理论方程 当前第103页\共有139页\编于星期四\10点 液相色谱速率理论方程 当前第104页\共有139页\编于星期四\10点 不同粒径填料色谱柱的H-u曲线 当前第105页\共有139页\编于星期四\10点 液相色谱分离速度的变化 当前第106页\共有139页\编于星期四\10点 （三）其它因素 色谱峰的不对称性 柱外效应 当前第107页\共有139页\编于星期四\10点 吸附等温线 K VR = KVS+VM 当前第108页\共有139页\编于星期四\10点 不对称因子(Asymmetry factor) As= A/B As 1 拖尾色谱峰；As 1 前伸色谱峰 当前第109页\共有139页\编于星期四\10点 柱外效应 除了色谱柱中发生的谱带展宽外，柱外区域也会造成谱带的展宽，这种现象称作柱外效应。 主要原因：柱外体积 进样器体积 检测器体积 一些连接管道体积 当前第110页\共有139页\编于星期四\10点 柱外效应 当前第111页\共有139页\编于星期四\10点 柱外效应 VR 增大时，柱外效应的重要性减低 n 较大时，柱外效应有较大的影响 当前第112页\共有139页\编于星期四\10点 柱效和选择性对分离的影响 柱效和选择性对分离的影响 当前第113页\共有139页\编于星期四\10点 三、保留值 相对保留值 (?2,1) relative retention 在一定色谱条件下两个组分的调整保留时间（体积）的比 ?2,1 = t’R2/t’R1 分离因子 (?) separation factor ? = t’R2/t’R1 当前第62页\共有139页\编于星期四\10点 四、溶质保留方程 保留因子k (retention factor) 容量因子 (capacity factor) （分配比） 在平衡状态下组分在固定相与流动相中的质量之比 k = ns / nm 当前第63页\共有139页\编于星期四\10点 四、溶质保留方程 溶质通过色谱柱的速度或保留值的大小是由每一瞬间该溶质在流动相中的分子分数决定的。 设流动相的平均流速为 u，溶质 x 谱带在色谱柱中的移动速度为 ux ux = Ru R为溶质 x 在流动相中分子数与总分子数之比 当前第64页\共有139页\编于星期四\10点 四、溶质保留方程 流动相平均流速u和溶质谱带移动速度ux 当前第65页\共有139页\编于星期四\10点 四、溶质保留方程 溶质保留方程 k t 当前第66页\共有139页\编于星期四\10点 四、溶质保留方程 分离因子 ? ? = t’R2 / t’R1 = k2 / k1 分配系数 K ?称为相比* 当前第67页\共有139页\编于星期四\10点 四、溶质保留方程 根据保留体积与保留时间的关系 k = (VR-VM)/VM VR = KVS+VM 当前第68页\共有139页\编于星期四\10点 假如一个溶质的分配比为0.2，则它在色谱柱的流动相中的百分率是多少？ ∵ k = ns/nm=0.2 ∴nm= 5nsnm/n×100% =