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贝克曼重排法制备己内酰胺的研究进展 1 贝克曼重排生成己内酰胺的研究 氨基丙烯酸是一个重要的有机中心，广泛应用于尼龙-6和树脂中。 近年来, 由于气相重排相对液相重排对环境更友好, 世界各大公司对经贝克曼重排生成己内酰胺的研究主要集中在气相中进行, 并开发出各种各样的催化剂及生产工艺.其它方法也有报道, 但相对气相贝克曼重排的研究较少.本文对近几年的通过贝克曼重排生产己内酰胺的研究情况进行综述. 2 环己酮环己酮 目前生产己内酰胺的工厂主要采用两种途径:液相贝克曼重排和气相贝克曼重排.早期典型的贝克曼重排生产己内酰胺的工艺主要来自日本宇部公司、德国BASF公司 新型固体酸催化剂的出现使控制副产物的生成变得容易起来, 如Sumitomo公司开创了一种以人工合成的高硅铝比MFI型沸石分子筛催化剂催化环己酮肟气相贝克曼重排结合意大利Eni Chem公司开发的制备环己酮肟生产工艺的两步法工艺制备己内酰胺, 可以完全达到不生成硫酸铵 (图1) . 气相重排工艺是目前的研究热点, 其具有成本低且无硫酸铵生成, 可以采用芳烃以外的原料, 对环境污染小的特点;但需要采用新设备, 反应过程复杂, 且需要价格昂贵的催化剂, 前期资金投入大, 如Du Pont公司与BASF公司共同开发的丁二烯/甲烷工艺、Du Pont公司与DSM公司共同开发的丁二烯/一氧化碳工艺等 3. 催化剂的研究 3.1 沸腾石分子筛 3.1.1 沸腾石的结构和主要性质 沸石是含结晶水的天然或人工合成的, 具有高度有序结构的硅酸铝晶体.因其受热后易失水时使沸石颗粒剧烈跳动而得名.沸石中[Si O 3.1.2 天然沸石催化剂合成己内酰胺 由于沸石分子筛独特结构, 使其在各领域被广泛应用.然而天然沸石催化合成己内酰胺的效果并不理想, 对其进行优化或人工合成特定结构的沸石成为研究重点.尹双凤等 L.Forni等 3.1.3 催化剂的酸位点 贝克曼重排被普遍认同是酸催化的, 由于沸石结构中含不同酸性的区域, 究竟什么样的酸位点催化重排反应的活性中心仍在争议中.早期有人提出强Br?sted酸点可以提高己内酰胺的转化率 Sato等 Chao-Chan Tsai等 3.1.4 影响催化剂活力的因素 尹双凤等 3.2 其他类型催化剂的研究 负载B Hideto Tsuji等 由于这些催化剂与沸石类催化剂相比, 在转化率、选择性 (B 4 沸石类催化剂 己内酰胺作为重要的有机合成中间体, 在没有新的替代品的出现之前仍将被大量应用, 对其的合成工艺的研究与开发仍具有重要意义.旧的重排工艺对环境污染大, 但通过新工艺对其进行技术改造可大大降低污染并能提高产能.新的气相重排工艺污染小, 但由于需新的设备, 前期资金投入大, 而象采用丁二烯路线的工艺生产成本更高. 沸石类催化剂虽然已经实现工业化, 但在溶剂, 失活, 以及催化剂制备方面仍有近一步优化的可能, 对其研究仍将继续.沸石类催化剂专利被西方发达国家所垄断, 我国应从新方法、新催化剂及新合成途径方面入手, 彻底解决无专利技术的问题.其他催化剂的性能虽不及沸石类催化剂, 但为我们在探寻新型更高效、更持久, 更加环保的催化剂奠定的前期基础.随着我国在此项课题上研究的深入 Hiroshi Ichihashi Hiroshi Ichihashi