SH 0222-1992液化石油气总硫含量测定法(电量法).pdf

中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0222-92代替ZBE46002--89液化石油气总硫含量测定法(电量法)1主题内容与适用范围本标准规定了用电量法测定试样中总硫含量的方法。本标准适用于硫含量在10～10000mg/m²范围内的液化石油气。2引用标准SH0233液化石油气采样法SH/T0253轻质石油产品中总硫含量测定法（电量法）3方法概要3.1用氮气带入一定量的液化石油气试样，使其进入维持在约600℃的氮气流中，经石英管喷嘴流出进入900℃的氧气流中燃烧，使试样中的硫化物转变成二氧化硫，并随气流进入滴定池，与三碘离子反应。由于三碘离子的消耗，使指示电极对产生一个偏差信号输入库仑仪。库仑仪根据其信号大小控制电解电流，以补充所消耗的三碘离子。用产生三碘离子所消耗的总电量来确定进入滴定池中二氧化硫的量。通过标样校正后，即可算出试样中总硫含量。3.2在滴定池中发生的化学反应：I +SO2+H,0 --→SO+31+2H+电解产生三碘离子的电极反应：3I-—→+I; +2e3.3液化石油气试样必须以液体形式流出采样器，并在60～70℃下全部气化，然后进入处于恒温下的采样阀定量管中，用氮气带入石英管。3.4用已知硫含量的液体标样，在同样条件下注入石英燃烧管中，根据它消耗的电量来校正试样中的硫含量。4仪器与材料4.1仪器4.1.1.库仑仪：能测量指示-参比电极对之间的电位差，具有抵消这个电位差的偏置电压。有可以调节的放大控制系统，放大此电位差。输出放大电压信号加到电解电极对时，电压信号正比于电解电流，并具有可变的量程衰减。4.1.2.记录仪：满量程小于10mV。4.1.3热解炉和气体流量控制器：热解炉能提供下述两段温度，并且温度波动小于土10℃：入口段：500～600℃；热解段：850~900℃。气体流量控制器能提供稳定的氮气和氧气流量，1992-05-20实施中国石油化工总公司1992-05-20批准706 SH/T 0222—924.1.4石英燃烧管：具有液体试样气化段和热解燃烧段。液体试样能在氮气I（见表1）中气化，进入热解段在氧气中燃烧。石英管还具有液体试样和气体试样注入口装置。4.1.5滴定池：具有能检出电解液中三碘离子浓度变化的指示和参比电极对，具有产生三碘离子的阳极-阴极电极对和燃烧气体的入口。指示电极为铂片电极；参比电极为铂丝插入碘饱和的电解液中所组成的半电池，阳极和阴极均为铂片或铂丝组成。滴定池中装入电解液放在搅拌器上。滴定池和石英管的详细尺寸见SH/T0253。4.1.6搅拌器：能使滴定池中的搅拌棒平稳地搅拌，而且在搅拌器连续使用时不发热。4.1.7微量注射器：10uL。4.1.8液体试样进样器：能达到本标准规定的标样进样速度0.1~0.25μL/s的各种液体进样器。4.1.9液化石油气采样器：用SH0233中规定的双阀型100mL采样器。4.1.10采样阀：用来获得一定量的气体试样，并可用氮气1将试样带入石英燃烧管。图1为推荐的一种玻璃采样阀。6图1 采样阀4.1.11液化石油气进样系统，如图2所示。图2进样系统示意图1—加热槽；2—采样阀；3汽化室；4调节阀将调节阀、汽化室和采样阀放在一个铝制加热浴中，并维持在60～70℃的某一恒定温度，并有温度指示。该系统还包括氮气流量控制阀和转子流量计以及液化右油气流量指示。707 SH/T 0222-924.1.12装置的排列：整个装置如图3所示。图3测定装置示意图1一记录仪；2一微库仑仪；3一滴定池；4一石英管；5一进样系统；6-采样器；7-温度流量控制器；8—搅拌器4.2材料4.2.1氮气：纯度高于99%。4.2.2氧气：纯度高于99%。4.2.3蒸馏水。5试剂5.1冰乙酸：分析纯。5.2碘化钾：优级纯。5.3碘：分析纯。5.4环已烷、异辛烷或精制油：用来配制标样的溶剂，含硫量必须小于0.5ppm。配制小于10ppm的标样时，含硫量必须小于0.2ppm。按SH/T0253中规定的方法精制和测定标样溶剂中的硫含量。5.5正丁基硫醚(CH.CH,CH,CH,)S：作为硫的标准物质，也可选用其他标准物质，如辛硫醇等，但纯度必须高于99.5%。5.6无水丙三醇：化学纯。5.7甘露醇：化学纯。6准备工作6.1不溶解烃类的润滑脂的制备：100g无水丙三醇、29g淀粉和14g甘露醇混合后慢慢地加热至沸腾，迅速地从加热处移去，然后搅拌至冷却备用。6.2电解液的制备：0.5g/L碘化钾和0.04%(V/V)冰乙酸的溶液。6.3标准溶液的配制6.3.1硫标准贮存溶液（硫含量约300ppm）：准确称取约0.5000g正丁基硫醚倒入已称重的.500mL容量瓶中，用5.4条所述的任意一种标样溶剂稀释至刻线，再称重。硫标准贮存溶液的准确硫含量S(ppm），按式（1)计算：S = m= × 0