化学热力学初步.pptVIP

化学热力学初步;化学热力学研究的内容 1.化学反应中能量的变化 2.化学反应进行的方向 3.化学反应进行的限度 ;基本要求： (1) 了解状态函数等热力学常用概念； (2) 掌握焓和焓变的概念，热化学反应方程式; (3) 学会运用盖斯定律进行有关反应焓变的计算； (4) 学会计算标准状态下吉布斯自由能变和反应变； (5) 学会运用吉布斯自由能变判断化学反应方向，计算 热力学平衡常数。;体系：热力学中被研究的对象。;孤立体系：与环境无物质、能量交换。;状态：体系宏观性质的综合表现。 状态函数：描述体系性质的物理量。(p, V, T) 特点：① 状态一定，状态函数一定。 ② 状态变化，状态函数也随之而变，且 状态函数的变化值只与始态、终态 有关，而与变化途径无关。;体系性质的分类(根据它与体系中物质的量的关系);(3) 过程和途径; 状态函数的改变量决定于过程的始态、终态，与采取哪种过程来完成无关。; 恒温过程：始态、终态温度相等，并且过程中始终保持这个温度。T1=T2 恒压过程：始态、终态压力相等，并且过程中始终保持这个压力。p1=p2 恒容过程：始态、终态容积相等，并且过程中始终保持这个容积。V1=V2 ;(4) 体积功和p-V图;某理想气体从p1 = 16×105Pa，V1 = 1.0×10-3m3 在恒外压p外 = 1.0×105Pa下恒温膨胀至压强p2 = 1.0×105Pa 体积V2 = 16×10-3m3，求过程中体系所做的体积功。;热力学能(U)：系统内所有微观粒子的全部能量之和，也称内能。U是状态函数。 ;1-2 热力学第一定律;(2) 功和热;(a) 功和热的符号;1-3 可逆途径 (P245页);可逆过程的特点;2-1 化学反应的热效应;2-1 化学反应的热效应;(1) 恒容反应热QV;(2) 恒压反应热Qp;定义：U+PV = H;Qp与Qv之间的关系： ● Qp = ?H = ?U + p ?V = Qv + ?nRT ● 对液态和固态反应，Qp ≈ Qv , ?H ≈ ?U ● 对于有气体参加的反应， ?n = 0， Qp = Qv ?n ≠ 0，Qp ≠ Qv;例: 298K燃烧1mol正庚烷的Qv(ΔrUm) = -4807.12kJ/mol， 求Qp(ΔrHm);例: 在一密闭(弹式)的量热计中将2.456g正葵烷 (C10H22)完全燃烧，使量热计中的水温由296.32K 升到303.51K。已知量热计的热容为16.24kJ/K， 求正葵烷的燃烧热(室温、恒压)。;化学反应计量式：;t0时 nB/mol 3.0 10.0 0 0 ;反应进度必须对应具体的反应方程式。;反应;反应的摩尔焓 ?rHm;标准状态：;2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(g);始态;例:已知298.15K下，反应：;解：利用Hess定律;解法二：; 解：(1)×3-(2)-(3)×2即得(4)×6 ; 1) 生成热的定义;查表(表6-1,p473)：;;结论：aA + bB → yY + zZ; ;(CH3OH, l, 298.15K) = -726.6kJ·mol-1;2-5 从键能估计反应热;已知 EC=C = 602kJ/mol ? EC-H = 411kJ/mol ?? EO-H = 458.8kJ/mol?? EC-C = 345.6kJ/mol? EC-O = 357.7kJ/mol ; 思考：能否直接利用键焓数据计算HF(g)、HCl(g)、H2O(l)及CH4(g)的标准生成焓？;3-1 反应方向概念; 水从高处流向低处； 热从高温物体传向低温物体； 铁在潮湿的空气中锈蚀； 锌置换硫酸铜溶液反应：;第五十页，共八十二页，2022年，8月28日;许多放热反应能够自发进行。例如：; 焓变只是影响反应自发性的因素之一，但不是唯一的影响因素。; 1) 混乱度; 熵是表示系统中微观粒子混乱度的一个热力 学函数，其符号为S。 系统的混乱度愈大，熵愈大。 熵是状态函数。 熵的变化只与始态、终态有关，而与途径无关。 ;;; 统计解释： 2个分子在左边球内的概率为1/4 3个分子在左边球内的概率为1/8 n个分子在左边球内