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双氟磺酰亚胺锂的研究进展.docxVIP

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双氟磺酰亚胺锂的研究进展 随着人类社会对电动汽车和消费电信设备的需求的增加,人们进行了大量研究,以提高离子电池(libs)的性能(可逆容量、能量密度、功率和安全性)。各种各样的新型电极材料已经出现,它们(如硅负极、富镍氧化物正极、硫正极、O 电解液主要包括锂盐、溶剂和添加剂,都对电池的倍率能力、容量、能量、循环寿命和安全性产生重大影响。锂盐作为电解液中锂离子的提供者,在锂离子脱嵌过程中起到非常重要的作用。六氟磷酸锂(Li PF 1 有机氟代磺酸盐 作为性能优异的锂盐应该具有以下性能:易溶于有机溶剂,具有良好的电导率;具有良好的热稳定性能;电化学稳定性好;对隔膜、集流体等电池配件无腐蚀性;分解产物具有环境友好性。常见的锂离子二次电池的电解质一般有高氯酸锂(Li Cl O Li Cl O 而目前市场常用的Li PF Li TFSI作为常用有机氟代磺酰亚胺盐,其分解温度达到360℃,但是溶于有机溶剂后的黏度高,在电压达到3.7 V时就会腐蚀Al箔集流体,严重限制了其应用。 而Li FSI(图1)的氟离子具有很强的吸电子性,使锂盐的阴阳离子间配位作用很弱,锂离子的活性很强 2 双氟磺酰亚胺锂的合成 一般Li FSI最常见的合成方法是双氯磺酰亚胺利用氟化剂氟化得到双氟磺酰亚胺,再利用碱金属盐进行锂化反应,最终得到双氟磺酰亚胺锂。根据双氯磺酰亚胺的合成原料,双氟磺酰亚胺锂的合成主要分为三类: 2.1 以磺酸磺酰亚胺为原料的合成lifsi 此类方法是利用磺酰胺与二氯亚砜、氯磺酸反应得到双氯磺酰亚胺,再经过氟化和锂化反应,最终得到Li FSI。 周志彬等 陈群等 何立等 SHIRO等 2.2 双氯氟磺酰亚胺的合成 此类方法是利用磺酰氯或硫酰氟和氨气反应得到双氯(氟)磺酰亚胺或者双氯(氟)磺酰亚胺的碱盐,再经氟化和锂化反应得到产物Li FSI。 蒋玉贵等 王刚等 2.3 双氟磺酰亚胺锂的合成 此类方法是利用氟磺酸与尿素反应得到双氟磺酰亚胺,再经锂化剂锂化得到双氟磺酰亚胺锂。 CHRISTOPHE等 但是该工艺生成了腐蚀性气体氟化氢,若不能彻底除干净,则在电解质应用过程中可能会造成锂离子二次电池的性能降低。 2.4 锂化过程得到的产物 上述最常见的三种方法都是先合成双氯磺酰亚胺再经过氟化以及锂化过程得到产物。步骤繁多,过程复杂,产物收率较低。目前越来越多的研究者趋向于简化工艺步骤,降低对环境的污染,更有利于工业化生产。 金国范等 赵经纬等 潘君等 3 新型石墨电极理论比容量 Li FSI由于其优异的电导率、热稳定性、良好的电化学稳定性,引起越来越多研究者的关注。 日本Shokubai公司的科学报告表示,在1.0mol/L Li PF HU等 在一定的电压下,Li FSI中的FSI 随着人类对高比能量储能系统的需求越来越大,石墨负极低的理论比容量已经不能满足人们的需求。硅负极因为理论比容量高(4 200 m Ah/g)备受关注。但是,硅负极的一个重要问题是控制循环过程中电解液与电极界面之间发生的化学反应,特别是硅纳米颗粒 4 合成lifsi工艺有序发展 双氟磺酰亚胺锂具有较高的导电性,解离度高,稳定性好,溶于电解液后黏度低等优点,在锂离子电池中表现出优异的电化学性能,有望成为第二代锂离子电池电解质。目前工业合成Li FSI最为成熟的工艺是利用磺酰胺与二氯亚砜、氯磺酸反应得到双氯磺酰亚胺,再利用氟化和锂化过程得到Li FSI。但是该方法仍然存在工艺繁琐、收率低等问题。所以寻找一种简单温和、无污染的合成工艺,提高产品纯度、降低Li FSI的价格,推动Li FSI在高比能量锂离子电池中的应用将会是以后主要的研究方向。

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