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l-抗坏血酸棕榈酸酯的合成工艺研究 抗坏血酸棕榈酸酯（l-ap），即l-2、3、5-三羟基-2-2-16吨/公顷。样品为白色或黄白色粉末。有点橘味，很难溶于水。它对无水乙醇也很容易溶于它。熔程：107-117。L-抗坏血酸棕榈酸酯微溶于油脂, 对油脂有很好的抗氧化能力 L-抗坏血酸棕榈酸酯合成工艺有酶催化法、直接交换法、酯交换法、棕榈酰氯化学合成法。酶催化法转化率低, 找到合适的酶比较难。直接酯化和酯交换法都需要用浓强酸作催化剂和溶剂, 产品颜色深, 分离提纯难度较高, 用大量有机溶剂, 不可避免造成环境污染和浪费。棕榈酰氯法反应温度低, 副产物少, 粗产品颜色洁白。国内多以直接法为研究较多, 酰氯法研究较少。本文研究了反应介质、催化剂、提取液在棕榈酰氯和抗坏血酸直接反应中的作用效果。 1 材料和方法 1.1 试剂及标准试剂 抗坏血酸、甲基甲酰胺、氯仿、甲基乙酰胺、二氯甲烷、氯化亚砜、碘、碘化钾:分析纯, 广州化学试剂厂。盐酸 (36~38%) 、浓硫酸 (98%) :广州化学试剂厂。棕榈酰氯:江苏省如东县联丰化工有限公司。 1.2 dzf-6065真空干燥箱、shz-d循环水式除尘器 BS242S分析天平, 北京赛多利斯仪器系统有限公司;DZF-6065真空干燥箱, 上海一恒科技有限公司;SHZ-D循环水式真空泵, 巩义市英峪予华仪器公司;高速多功能粉碎机, 浙江永康市红太阳机电有限公司。 1.3 测量 L-抗坏血酸棕榈酸酯含量测定:GB 16314-1996。 1.4 实验方法 1.4.1 气调聚合聚合改性 准确量取一定量的溶剂, 倒入已搭好的实验装置的250 m L的四口烧瓶中, 缓慢搅拌, 用20%浓度的冰盐水, 水浴将其降温至0℃。然后将已称好的9.7 g Vc加入到反应烧瓶中, 充分搅拌使其溶解至透明状。量取13.3 m L助溶剂倒入反应烧瓶中, 然后加入催化剂。温度维持在0℃时, 同时滴加棕榈酰氯 (总量为15.2 m L) , 控制棕榈酰氯的滴加速度, 在2~3 h内滴完, 期间反应的温度始终保持在0℃。在0℃下反应约6 h后。然后室温下升至20℃, 反应30 min。最后用100 m L提取液, 200 m L水搅拌, 降温至0℃, 体系变为白色乳状。在0℃下搅拌洗涤1 h后抽滤, 滤饼用50 m L的水水洗两次, 抽滤。将滤饼在60℃、0.09 MPa下烘干打粉, 再烘干至恒重, 测其干重及其含量。 1.4.2 溶剂、助溶剂和催化剂的比较试验 分别以甲基甲酰胺和氯仿与甲基乙酰胺和二氯甲烷为反应介质作对比, 以有加入氯化亚砜为催化剂与没加入催化剂为对比。 1.4.3 不同提取溶液的比较试验 分别以乙酸乙酯和氯仿比分离提纯效果。 1.4.4 不同添加剂的比较 分别以氯化亚砜和氯化氢为催化剂对比得率。 2 结果与讨论 2.1 以氯化亚为溶剂及助溶剂代替甲基甲酰胺和可溶剂产率 由表1可知, 以甲基乙酰胺和二氯甲烷为溶剂及助溶剂代替甲基甲酰胺和氯仿产品纯度和产率都有了很大提高, 以氯化亚砜做添加剂后产品产率也有一定的提高。 2.2 乙酸乙酯反应液反应时间的影响 表2说明, 提取液对产品的纯度有很大影响, 乙酸乙酯在产率低的情况下产品纯度很低, 而氯仿做提取液可以大幅提高产品的纯度, 而使产率稍有提高。 2.3 不同溶剂提取的比较试验 氯化氢和氯化亚砜对反应都有较好的催化效果, 两者的产率都在55%以上, 产品经过一次提纯就可以达到国家要求。 3 溶剂及助溶剂的制备 酰氯法生产L-抗坏血酸棕榈酸酯中, 溶剂和助溶剂的种类对产率很大影响, 甲基乙酰胺和二氯甲烷为溶剂及助溶剂有较高的产率。溶提液对产品的纯度有很大影响, 用氯仿作溶提液只需要经过一步提纯就可以使产品纯度达到95%以上。加入催化剂可以提高产率, 氯化亚砜和氯化氢都有较好催化效果。