高分子化学与物理课件—自由基聚合.ppt

引发剂引发，聚合度一般随温度升高而降低 聚合温度升高，K′值或聚合度将降低 取Ed=125 KJ/mol Ep=30 KJ/mol Et =17 KJ/mol E′=-41kJ/mol 指数为正值 3.6.2 温度对聚合度的影响 概述 链转移反应对聚合度的影响 向单体转移 向引发剂转移 向溶剂或链转移剂转移 3.6.3 链转移反应对聚合度的影响 3.6.3.1 概述 链转移反应 存在易转移的活泼氢或氯等原子 转移的结果，使原来的链自由基终止，聚合度降低了 链转移反应对聚合速率和聚合度的影响 若新生成的自由基活性与原自由基相同，则再引发和增长，聚合速率不变 若活性减弱，则再引发相应变慢，会出现缓聚现象 若新生成的自由基很稳定，不能再引发增长，就成为阻聚反应 ktr和ka、kp的速率常数值不同，链转移反应对聚合速率和聚合度的影响有多种情况 表3-8 3.6.3.2 链转移反应对聚合度的影响 代入上式 转成倒数，得 CM=ktrM/kp CI=ktrI/kp CS=ktrS/kp Rt Rp (1) 向单体转移 采用偶氮二异丁腈类少链转移反应的引发剂，进行本体聚合时，只保留向单体转移的反应 向单体的转移能力与单体结构、温度等因素有关。键合力较小的