第二章 化学反应的一般原理.pptVIP

例1：讨论温度对下列反应的方向性影响 解： CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) ?fHm? /kJ·mol-1 -1206.9 -635.1 -393.5 Sm? /J·mol-1K-1 92.9 39.7 213.6 ?fGm? /kJ·mol-1 -1128.8 -604.2 -394.4 298K时： ?rGm? ＝ －394.4 - 604.2 + 1128.8 = 130.2 kJ·mol-1 ? 298K时非自发 ?rHm? = 178.3 kJ·mol-1, ?rSm? = 164.4 J·mol-1K-1 该反应在高温下自发，反应的温度为： ?rGm? ＝ ?rHm? - T ? ?rSm? ? 0 T ? ?rHm? /?rSm? = 178.3 ? 103/164.4 = 1111 K 第六十二页，共一百二十八页，2022年，8月28日 例2：下列反应可否用于“固氮”？如可能的话，温度如何控制？ (1) 2N2(g) + O2(g) ? 2N2O(g) (2) N2(g) + O2(g) ? 2NO(g) (3) N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) 解： (1) 2N2(g) + O2(g) ? 2N2O(g) ?fHm? /kJ·mol-1 0 0 81.6 Sm? /J·mol-1K-1 191.5 205.0 220.0 ?rHm? = 163.2 kJ·mol-1, ?rSm? = -148.0 J·mol-1K-1 该反应在任何温度下均非自发 第六十三页，共一百二十八页，2022年，8月28日 (2) N2(g) + O2(g) ? 2 NO(g) ?fHm? /kJ·mol-1 0 0 90.4 Sm? /J·mol-1K-1 191.5 205.0 210.6 ?rHm? = 180.8 kJ·mol-1, ?rSm? = 24.7 J·mol-1K-1 自发反应的温度为： ?rGm? ＝ ?rHm? - T ? ?rSm? ? 0 T ? ?rHm? /?rSm? = 180.8 ? 103/24.7 = 7320 K 因此该反应只有在放电的发动机点火的情况下才可发生。 第六十四页，共一百二十八页，2022年，8月28日 (3) N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) ?fHm? /kJ·mol-1 0 0 -46.2 Sm? /J·mol-1K-1 191.5 130.6 192.5 ?rHm? = -92.4 kJ·mol-1, ?rSm? = -198.3 J·mol-1K-1 自发反应的温度为： ?rGm? ＝ ?rHm? - T ? ?rSm? ? 0 -92.4 ? 103 + T ? 198.3 ? 0 T ? 466 K 但合成氨反应是在高温（773K）和高压（5 ? 107 ）下反应。 第六十五页，共一百二十八页，2022年，8月28日 例3：试用?fGm? 数据判断下列化合物的相对稳定性： HF(g), HCl(g), HBr(g), HI(g) 解： HF(g) HCl(g) HBr HI(g) ?fGm? /kJ·mol-1 -273.2 -95.3 -53.4 -11.7 H2 + F2 = 2HF ?fGm?越负越稳定，故稳定性次序为： HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) 第六十六页，共一百二十八页，2022年，8月28日 2.4.1 可逆反应与化