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碳纳米管固体电极的制备及其在超级电容器中的应用 超级电容器是指使用高比表面活性剂或u8等腐蚀性材料为电极，容量为传统电压电压电压的20.200倍。从存储能耗的机制来看，超级电容器的能量机制是基于碳电极和电离作用界面中的电离作用的双电层容量（两种类型的电离作用）。对于u8电池的容量，由于氧化还原反应在氧化物电极表面和体相上引起的吸附容量。由于这种电源式电源的生成机制与双电层电源的容量不同，以及电子层的传输过程中会发生，因此该容量被称为时间逆容量。在相同的电极面积内，后者的比容量为前者的10.100倍，但前者的最小电流放电的功率特性（功率密度）优于后者。对于碳电极，通过化学处理可以吸收碳表面的化能团，并在其表面沉积毫克。这是制备双电层容量和fara每天平均容量的复合容量。这种电动汽车也有很高的能量和功率密度。 碳纳米管作为一种新型的纳米材料, 由于其独特的中空结构和纳米尺寸, 预计在复合材料增强、催化剂、场发射等领域具有潜在的应用优势. 而且, 由于其巨大的比表面积和良好的导电性, 碳纳米管被认为是超级电容器的理想候选材料. 据Niu等人报道, 采用直径为8 nm的碳纳米管制备的厚度为25.4 μm的薄膜电极, 在不同频率下, 比电容达到49～113 F/g 或39.2～90.4 F/cm3. 由于这种电极的微孔是由交互缠绕的碳纳米管形成的网状结构, 所以, 用碳纳米管制备的超级电容器具有优于一般活性炭的比表面利用率和功率特性. 但是, 在制备实用的超大容量的超级电容器时, 薄膜电极必须采用卷绕结构, 因此带来一定的工艺问题. 由于上述原因, 应用于超级电容器的碳纳米管的固体电极的研究具有重要的意义. 本文通过不同的工艺手段制备碳纳米管固体电极, 研究基于此类电极的超级电容器的表现. 1 单元的制备和电化学行为 采用高温催化裂解C2H4/H2混合气体制备碳纳米管. 使用前, 经过硝酸纯化处理, 即经过20%硝酸浸泡24 h去除金属催化剂. 采用两种不同的工艺来制备碳纳米管固体电极:一种是在氩气保护下, 采用25 MPa的压力在2 000℃热压纯碳纳米管成型;另一种是将碳纳米管和20%酚醛树脂混合, 在低温 (100℃) 和一定压力下成型, 然后在氮气气氛中于800℃炭化. 炭化后电极在浓硝酸溶液中进行化学后处理. 为了制备碳纳米管和RuO2的复合电容器电极, 首先经过浓硝酸处理, 使碳纳米管吸附上化学官能团, 然后把一定量的碳纳米管和0.1 mol/L 的RuCl3水溶液混合, 边搅拌边加入适当浓度NaOH溶液. 当混合溶液的pH值达到7时停止搅拌. 反应产物为在NaCl溶液中沉淀的RuO2·xH2O粉末. 经过多次过滤后在150℃左右烘干, 得到碳纳米管和RuO2·xH2O的混合粉末. 往混合粉末中添加10%的酚醛树脂, 在100℃下压制成型. 两片大小相同的电极在38%的硫酸溶液中浸泡后, 电极之间用浸满硫酸溶液的玻璃纤维隔板分开, 组装在一个塑料封装盒中, 从而获得用于测量电容器性能的单元. 电容器的容量采用恒流放电测量法, 即用100 mA的充电电流充至1 V, 在1 V恒压30 min, 然后以10 mA的放电电流恒流放电, 根据C=I×Δt/ΔV来计算电容量, 其中Δt指放电时间, ΔV指此段时间内的电压降. 漏电流 (IL) 是指电容器在1 V恒压充电30 min后的充电电流. 采用如下方法测量等效串联电阻 (ESR) :在频率为1 000 Hz时, 使电容器单元通过1 mA的电流, 测定其电压降 (ΔV) , 计算出ESR=ΔV/10-3Ω. 2 结果与讨论 2.1 碳纳米管生长 图1显示催化裂解法制备的碳纳米管的透射电子显微镜形貌像. 碳纳米管直径为10～30 nm, 长度为几个微米, 管与管互相缠绕在一起. 经过硝酸处理后, 粘附在碳纳米管端部的催化剂颗粒被去掉, 有些管端部开口. 2.2 电容器电极材料 图2是热压工艺制备的碳纳米管固体电极的扫描电子显微镜照片. 碳纳米管互相缠绕在一起, 从而在碳纳米管之间形成相互连通的网络孔隙, 硫酸电解液可以被吸附在这些孔隙中和碳纳米管表面, 形成双电层电容. 表1列出采用这种电极的电容器性能指标. 通过与活性炭电极的对比, 可以看出, 碳纳米管的几项性能都优于活性炭, 表明碳纳米管是超级电容器的理想电极材料. 采用热压工艺制备碳纳米管电极时, 不需要添加任何粘结剂, 而加入粘结剂一般均会降低电极的导电性, 从而使电容器性能受到损害. 但是就工程应用来看, 采用高温热压工艺成本太高, 因此仍然有必要采用粘结剂成型工艺. 2.3 电极的化学改性 表2列出采用粘结剂压制成型的电极制备的电容器各项性能指标. 由于未炭化的电极中含有20%的酚醛树脂, 降低电极的导电性, 使得电