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pz陶瓷的制备及性能研究 由于其独特的性能，压迫陶瓷已广泛应用于超声波、电声、声波、高压、激光、导航、通信、智能系统等高科技领域。以Pb(ZrxTi1-x)O3(简称PZT)为主体的钙钛矿结构陶瓷是目前研究和应用都最为广泛和成功的压电陶瓷。Pb(Mn1/3Sb2/3) O3-PZT(简称PMS)体系具有机电耦合系数KP和机械品质因数Qm高、谐振频率的时间和温度稳定性好、高频损耗小的特点,而Pb(Zn1/3Nb2/3) O3-PZT(简称PZN)体系则在准同型相界附近表现出优异的介电性能和压电性能。若能二者共同引入PZT结构制备出Pb(Mn1/3Sb2/3)x(Zn1/3Nb2/3),(Zr0.535Ti0.465)1-x-yO3(简称PMZN)体系,有可能获得较为理想的综合性能。但采用常规方法合成和制备PMZN陶瓷时往往难于获得单一的钙钛矿结构,相应地降低了材料的电学性能。 溶胶-自燃烧法是一种新型的化学合成方法,在复杂氧化物体系的合成与制备方面具有独特的优点,已在BaTiO3,BaTi4O9,PbxBa1-xTi4O9和Ba(Zr,Ti) O3等多种类型材料的制备中获得成功应用。采用此合成方法可以精确地调节、控制反应物的化学计量比和反应条件,在较低的温度下和较短的时间内,通过自燃烧反应合成陶瓷粉末前驱体。由于在合成反应前期采用了溶胶-凝胶工艺,因而粉料的合成温度低,合成产物中晶体结构的形成充分,合成粉料颗粒细小(通常为亚微米级、甚至达到纳米级),而且粉料无明显的硬团聚。因而,该方法的运用为制备组成均匀、性能优良的压电陶瓷材料提供了新的途径。本研究采用溶胶-自燃烧法合成PZT粉料,以合成的PZT为基料制备PMZN陶瓷,并研究PMZN陶瓷的结构和电学性能。 1 实验准备 1.1 阻燃固相胶固相 采用分析纯的硝酸铅、硝酸锆、钛酸丁酯和甘氨酸为原料,按照Pb (Zr0.5Ti0.5)O3的配比溶入水中,在80℃加热搅拌1h,得到混合溶胶。进一步搅拌加热使溶胶蒸发失水,溶胶逐渐粘稠而成为胶状物。继续加热时胶状物膨胀发泡并有气体逸出,稍后胶状物发生剧烈燃烧,最后得到蓬松的灰炽(即燃烧产物)。将燃烧产物在700℃煅烧1h,得到合成粉料。采用溶胶-自燃烧法时,甘氨酸既是络合剂,又是燃烧剂。其用量稍过量。由实验过程观察到,当甘氨酸与硝酸铅的摩尔比为2:1时,燃烧反应进行得较充分。 1.2 pmzn陶瓷的合成 以溶胶-自燃烧法合成的PZT粉体为基料,加入MnO2,Sb2O3,ZnO,Nb2O5等氧化物制备PMZN陶瓷,其制备工艺过程与常规电子陶瓷制备工艺基本相同。在1050。C烧成2h后得到PMZN陶瓷,记为样品A。为考察PZT基料的合成方法对PMZN陶瓷结构和电学性能的影响,采用常规固相反应法在900℃合成出PZT粉料,然后加入相同配比的MnO2,Sb2O3,ZnO,Nb2O5等氧化物制备PMZN陶瓷,其烧成条件为1200℃保温2h,记为样品B。在陶瓷样品表面被覆银电极,在150℃硅油中进行极化处理,极化时间为15min,极化电压为3～4kV/mm。陶瓷样品经极化处理后,在室温下静置24h,然后进行电学性能测试。 1.3 陶瓷电极形貌观察和测量 在D/MAX-RB转靶X射线衍射仪上进行溶胶-自燃烧法合成粉料和陶瓷样品的物相分析,实验条件为:CuKα辐射,石墨单色器,40kV,30mA,扫描速率0.1°/s,测角精度△2θ小于或等于(±0.02)。。陶瓷样品断面喷涂导电膜后,在JSM-561OLV扫描电子显微镜上进行形貌观察。用HP4294A阻抗/材料分析仪测量PMZN陶瓷的谐振频率fs,反谐振频率fp,介质损耗tgδ和电容量CP,然后计算得到机电耦合系数Kp、机械品质因数Qm和介电常数ε。用中科院声学所ZJ-3型准静态d33测试仪测试陶瓷样品的d33。 2 结果和讨论 2.1 合成粉料的晶面分析 图1为采用溶胶-自燃烧法得到的燃烧产物和合成粉料的XRD图谱。在燃烧产物的XRD图谱中,存在较多焦绿石相的衍射峰且其强度很高,而钙钛矿的衍射峰明显较少且强度也很弱。这主要是由于,虽然溶胶-自燃烧法反应剧烈,但持续时间很短(只有几分钟),因而合成反应进行得不充分,钙钛矿相结构的形成不完全。在700℃进行热处理lh后,合成粉料中焦绿石相消失,各衍射峰与PZT的标准衍射峰完全吻合,表明合成粉料为单一的四方相钙钛矿结构。图2是不同陶瓷样品的XRD图谱。在样品A的XRD图谱中可以发现,在2θ=45°附近(200)晶面和(002)晶面的衍射峰的分峰非常明显,说明PMZN陶瓷为四方相钙钛矿结构,而在样品B的XRD图中仍可观察到较多的焦绿石相的衍射峰,说明样品B中的钙钛矿结构尚未充分形成。 图3为不同陶瓷样品的SEM照片。可以看出,样品A的晶粒细小、均匀,晶粒的形