碳纳米管环氧树脂复合材料的制备与性能.docxVIP

碳纳米管环氧树脂复合材料的制备与性能 1 纳米材料复合材料的制备研究 环氧树脂（ep）具有良好的热稳定性、绝缘性、粘度和力学性能，形成工艺多样化，成本高。广泛应用于航空、航空航天、电气、电子等领域。近年来,随着高新技术的发展与应用,各应用领域对高性能环氧树脂材料的需求日益迫切。采用纳米材料改性环氧树脂逐渐成为环氧改性的新热点。无论是层状、粒状、纤维状的纳米材料均具有高的比表面积和极高的耐热性,一些研究表明这些纳米材料改性环氧树脂的潜在优势在于环氧树脂韧性获得改善的同时热性能亦可能获得大幅度提高。 理论上,采用不同形状和尺寸的纳米材料改性环氧树脂时,由于界面结构不同,环氧树脂增韧机理亦有所不同。早期用于增韧环氧树脂的无机纳米组分主要为片层和粒状纳米材料[1~3],这类纳米组分增韧环氧树脂的机理较为明确。近年来,采用中空纤维状碳纳米管改性环氧树脂的报道日渐增多[4~7],但其改性目的多为获得环氧树脂/碳纳米管导电型复合材料,而将改性后的材料用于电工绝缘材料的研究较少。碳纳米管因其制备方法不同而具有不同程度的导电性,其特殊空心管状结构赋予了碳纳米管良好的弹性,当受到外力作用时,碳管可以发生弹性弯曲,吸收冲击能。研究表明:复合材料的介电性能不仅与纳米填料的导电性有关,还取决于纳米材料在基体中的分散性及相界面性质。本文采用两种功能化碳纳米管改性环氧树脂,探讨了碳纳米管增韧环氧树脂的机理及其对复合材料电性能的影响。 2 试验部分 2.1 n–n二甲基乙酰胺-c-mwnts碳纳米管的制备 本文采用双酚–A型环氧树脂(E–51)为改性基体,甲基六氢邻苯二甲酸酐(Me HHPA)为固化剂。多壁碳纳米管(MWNTs):直径40~60nm,长度5~15μm,纯度97%,由深圳纳米技术有限公司生产。 将MWNTs加入混酸中,在80℃恒温水浴中超声回流若干小时,然后减压抽滤,得到酸化的碳纳米管(C–MWNTs)。再将C–MWNTs取出置于N–N二甲基乙酰胺中,进行超声振荡,制成酸化碳纳米管均匀分散的悬浮液。取适量的E–51 充分溶解在N–N二甲基乙酰胺溶剂中,将两种溶液混合,在80℃下搅拌40h。待其温度降至室温,进行抽滤,得到环氧基功能化碳纳米管(E–MWNTs)。 2.2 碳管含量的影响 将一定量的C–MWNTs和E–MWNTs分别与E–51 在80℃下混合一定时间,然后按比例依次加入一定剂量的固化剂和促进剂吡啶, 机械搅拌30min,将配好的胶液灌入模具中,放进烘箱进行固化,制得碳管含量不同的C–MWNTs/EP复合材料(C体系)试样和E–MWNTs/EP复合材料(E体系)试样。 2.3 影响试验 用简支梁冲击试验仪(K—12 型)作冲击试验,依据GB/T 1043—2008 测试标准。 2.4 sem分析试验 采用FEI Sirion 200 型场发射扫描电子显微镜(SEM)分析试样冲击断口形貌。SEM加速电压为30k V。采用KY SBC—12 型离子喷镀仪对试样断口表面进行喷金处理。 2.5 弯曲性能测试 用AGS—J电子万能试验机测试材料的弯曲性能,依据GB/T 1043—2008 测试标准。 2.6 体积电阻率的测定 依据GB/T15662—1995 测试标准,使用ZC—36型高阻仪对试样的体积电阻率进行测定。 依据GB/T1409—1988 测试标准,使用高压西林电桥测试工频下试样在不同温度下的相对介电常数 ε和介电损耗角正切tanuf064, 测试温度范围是20~160℃。 3 碳纳米管掺杂对复合材料性能的影响 将未经处理的MWNTs、C–MWNTs及E–MWNTs分别溶于丙酮溶剂中,采用SEM观察碳管在丙酮中的分散效果,其SEM图如图1 所示。 从图1 可以看出,未经处理的MWNTs在丙酮中彼此缠绕严重,碳纳米管表面不够光滑且有杂质,而无论是C–MWNTs还是E–MWNTs在丙酮中的缠绕程度均减弱。通过对比图1b和图1c可以看出,两种方法处理过的MWNTs其长径比变化明显不同,E–MWNTs的直径变粗,长度缩短,从而碳管的长径比变小。其直径变粗的原因可能是碳纳米管表面的缺陷处或端部接上了一定数量的环氧树脂分子,并被一定长度的环氧树脂分子包覆;其长度缩短的原因可能是由于环氧基功能化方法的处理时间较羧基功能化处理的时间更长,从而加大了碳纳米管被切断的几率。这一现象说明处理时间是影响碳纳米管长度变化的一个重要因素。 冲击强度实验选取的试样中碳纳米管掺杂量为0.3~1.0wt%。两个体系试样的冲击强度随碳纳米管含量的变化趋势如图2 所示。从图中可以看出:C体系和E体系试样的冲击强度均明显高于未掺杂试样,当掺杂量相同时, E体系试样的增韧效果均优于C体系。E体系试样冲击强度在掺杂量范围内一直呈上升趋势,在本实验的最高掺杂量1.0wt%下,