第十八章 有机合成.pptVIP

有机合成路线设计 三．选择性反应（立体化学控制） 4. 消除 * 第三十页，共五十五页，2022年，8月28日 黄原酸酯顺式热消除反应 * 第三十一页，共五十五页，2022年，8月28日 有机合成路线设计 三．选择性反应（立体化学控制） 5. 手性合成：指在一个反应中使非手性的分子转变为手性分子，在产生的手性分子中，对映异构体的含量是不等量的。 催化氢化： 催化环氧化： 对映体过量百分数（%e.e.） 即enantiomeric excess % %e.e=([R]-[S]) / ([R]+[S])×100%=%[R]-%[S] * 第三十二页，共五十五页，2022年，8月28日 有机合成路线设计 6. 其他立体专一反应： 例:环的连接点处理 三．选择性反应（立体化学控制） * 第三十三页，共五十五页，2022年，8月28日 有机合成路线设计 同一化合物可在不同的地方断开，有合理与不合理之分，同样合理也有优劣之差，如： 有机合成的设计方法——分子切割法 b合理，a不合理 b优于a 有消除副反应 O H 3 C O C H 3 N O 2 a b C H 3 H 3 C O C l O N O 2 + a b O 2 N C l O + C H 3 H 3 C O O b a O N a + X a O N a + X b * 第三十四页，共五十五页，2022年，8月28日 几类重要化合物的拆开法： 1. β－羟基（或 α 、β不饱和 ）羰基化合物的拆开： P h O H O P h O a b O + O O P h P h K C N 2 P h C H O 安 息 香 缩 合 * 第三十五页，共五十五页，2022年，8月28日 几类重要化合物的拆开法： 1. β－羟基（或 α 、β不饱和 ）羰基化合物的拆开： O O C O O H O H C H O + H C H O O H + C H 3 C O O H O H ( 丙 二 酸 酯 ) * 第三十六页，共五十五页，2022年，8月28日 2. 1,3－二羰基化合物的拆开： 酯缩合： 酮(酰氯)酯缩合： O C O O C 2 H 5 C O O C 2 H 5 C O O C 2 H 5 O O C H 3 O O H + O H C O C 2 H 5 O H O C l + O H O O H H C O O H O * 第三十七页，共五十五页，2022年，8月28日 3. 1,5－二羰基化合物的拆开： O O 避免聚合（烯胺） O C 2 H 5 O O O O H 3 C O C 2 H 5 O 2 O C O 2 C 2 H 5 O O C O 2 C 2 H 5 O C O O C 2 H 5 O C 2 H 5 O + H C H O O C O O C 2 H 5 + O * 第三十八页，共五十五页，2022年，8月28日 3. 1,5－二羰基化合物的拆开： O C H 3 C H 3 O O O S H + O O C H 3 O C H 3 C H 3 O O C H 3 H 3 C O O O O H C O S O H 3 C O 2 C O O S C O O C H 3 O H C O O C H 3 * 第三十九页，共五十五页，2022年，8月28日 第十八章 有机合成 第一页，共五十五页，2022年，8月28日 * 第二页，共五十五页，2022年，8月28日 有机合成路线设计 “逆合成分析法” （retro synthesis） 由目标分子出发，把它分成若干部分从而找出可能的前体, 而这些前体可通过可靠的反应重新组合成目标分子 D 目标产品（TM） 试剂？条件？ 什么反应？ C 前体(中间体) 试剂？条件？ 什么反应？ B 试剂？条件？ 什么反应？ A * 第三页，共五十五页，2022年，8月28日 如何用最简便、经济的方法，将所需结构的化合物合成出来 有机合成路线设计 3。副反应尽量少，产物易分离纯化，产率尽量高 合成路线设计原则： 2。反应历程合理、科学，步骤少，操作方便容易 1。原料合适（合理且廉价易取） 4。反应条件、设备易于实现 5。符合绿色化学要求： 原子经济性， 无毒或少毒，污染尽可能少 * 第四页，共五十五页，2022年，8月28日 有机合成路线设计 “逆合成分析法” 例：由C4或C4以下有机物合成二丙基乙酸。 解：使用逆推法可导出下列几个中间产物： 分析，识别官能团 可靠反应切断 具体合成路线 * 第五页，共五十五页，2022年，8月28日 有机合成路线设计 “逆合成分析法”