锌催化全氟辛基磺酸配合物催化合成硫代酸酯.docxVIP

锌催化全氟辛基磺酸配合物催化合成硫代酸酯 路易斯酸化学在现代合成中起着重要作用[1.4]。一般来说，路易斯酸的酸性越强，反应活性越高，对空气和水的反应性越敏感，因此不能解决这一矛盾。第四族金属是一个具有代表性的化合物，其研究引起了人们的关注。二氧化二氟甲基磺酸配合物（odt）2（cp.h15，t3.013s2）已成功应用于各种碳固定的形成反应。然而，缺乏的是，在空气中，这种二氧化二氟甲基配合物（三氟甲基）容易水解，因此，克服对茂金属配合物的易水性具有重要的应用价值。 最近,Otera小组报道了全氟辛基磺酸锡配合物对空气和水都相当稳定,这与对应的具有高水解性的三氟甲基磺酸锡形成鲜明对比.这个发现表明,长链全氟烷基磺酸官能团能够克服阳离子茂金属配合物的水解不稳定性.因此,我们制备了茂金属(Ti,Zr,Hf)全氟辛基磺酸配合物和全氟苯基磺酸配合物,并报道了它们在催化形成碳-碳键反应中的应用[7~11].本文报道二茂钛全氟辛基磺酸配合物Cp2Ti(OSO2C8F17)2(1)催化锌粉还原二硫醚及其在合成硫代酸酯中的应用(Scheme 1). 1 质谱测定 1H NMR,13C NMR(以CDCl3作溶剂,TMS为内标)用BRUKER AC-P400型仪测定;质谱由VG Auto Spec-300仪测定;Yanaco CHN CORDER MT-3型自动元素分析仪;Perkin-Elmer