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? ? 生物粗甘油精制研究 ? ? 王双甲，贺小平，王钰佳，王子鹏，白嘉龙 (辽宁石油化工大学 化学化工与环境学部，辽宁 抚顺 113001) 油脂化工 生物粗甘油精制研究 王双甲，贺小平，王钰佳，王子鹏，白嘉龙 (辽宁石油化工大学 化学化工与环境学部，辽宁 抚顺 113001) 为了有效判定原料粗甘油品质，采用不同来源粗甘油模拟生产运行，针对加碱皂化和活性炭种类对精甘油热试后色度及起泡性的影响进行了研究。结果表明：加碱皂化后，精甘油热试后色度由15增加至60，而不加碱皂化精甘油热试后色度由15增加至200多；活性炭种类对精甘油色度影响较大，热试后色度最好为170，最差为500多；活性炭种类对起泡性精甘油的消泡时间影响更大，消泡时间最短为7 s，最长超过600 s。热试指标合格的精甘油可以适用于医用级，起泡性指标合格的精甘油适用于工业级。 生物粗甘油；精制；色度；起泡性 由于生物化工技术突飞猛进发展，各国大力发展生物柴油工业，随之副产大量生物粗甘油。据资料[1-3]显示：每生产9 kg生物柴油，就会产生1 kg的甘油副产品(粗甘油杂质居多，呈黄色)。目前国内市场供应粗甘油产地分别为：南美农作物生物粗甘油、东南亚棕榈粗甘油、欧洲化工生产的粗甘油及国内皂化粗甘油等，因此粗甘油来源复杂。同时由于粗甘油含有大量的杂质成分，使其应用领域大大受限。如何将含量为70%～80%(质量分数)的粗甘油精制成含量为95%～99.5%(质量分数)[4-5]的精甘油，以产生较大的社会效益和经济效益，是目前需要迫切解决的问题。 一般精甘油产品目标市场定位为：医用甘油，工业级甘油(主要为防冻液、涂料、环氧氯丙烷、环氧树脂等的原料)。随着人们生活水平的提高，日化产品需求日益增长，医用甘油具有广阔的市场前景；同时我国是全球最大的环氧树脂生产基地，对环氧氯丙烷的需求极大。近些年我国把甘油法制环氧氯丙烷工艺作为鼓励项目，因此工业级甘油的市场空间巨大。由于精甘油的用途不同，对精甘油的质量要求也不同。 粗甘油精制工艺主要有：减压精馏法[6-7]，分子蒸馏法[8-9]，离子交换法[10-13]。目前应用最多的是减压精馏法。在精馏塔内通过加热蒸馏方法，制取较高纯度的甘油(质量分数95%以上)，再通过脱臭、脱色技术制取理化性质更为优良的精甘油[14-17]。该技术为国内成熟技术，经济合理，装置运行稳定。 某公司有一套粗甘油精制装置，其中原料粗甘油罐和精甘油产品罐各1个，精甘油的目标市场销售区域为北方地区，北方地区精甘油下游市场为高端聚醚和树脂、防冻液、ECH(环氧氯丙烷)、低端聚醚和树脂的原料。因此，精甘油产品可以分为3个档次，分别是：第一档次用于高端聚醚和树脂的精甘油(热试实验合格)；第二档次用于防冻液的精甘油(起泡性合格)；第三档次用于ECH、低端聚醚和树脂的精甘油。而该公司现有的甘油精制装置只能生产第三档次用于ECH、低端聚醚和树脂的精甘油，不能生产用于第一档次和第二档次的精甘油产品。本文旨在寻找解决该问题的办法。 1 材料与方法 1.1 实验材料 该公司提供的不同采购途径原料粗甘油。实验室将该公司提供的6个厂家粗甘油分别编号为：某地混合甘油(A)、某地大豆油甘油(B)、欧洲1甘油(C)、欧洲2甘油(D)、某知名品牌甘油(E)、某化工厂生产甘油(F)。 甘油精制实验装置，比色管，具塞锥形瓶，秒表。 甘油精制实验装置主要由蒸馏、抽气(减压)、安全保护和测压4部分组成。蒸馏部分由蒸馏瓶、克氏蒸馏头、温度计、冷凝管、收集瓶等组成，蒸馏瓶上端连接克氏蒸馏头，温度计插入弯管上孔用于测量瓶顶温度，冷凝管上端与克氏蒸馏头出口连接，下端与真空尾接管相连，真空尾接管下端与收集瓶连接，侧孔与抽气部分连接。抽气部分用减压泵(真空泵)，由于甘油沸点高，蒸馏系统需要真空度较高，甘油精制使用油泵进行减压操作。安全保护部分包括安全瓶，测压部分使用真空测压计，安装在安全瓶上。 1.2 实验方法 1.2.1 甘油精制 甘油精制工艺路线见图1。 图1 甘油精制工艺流程图 甘油精制操作步骤： (1)粗甘油首先进行真空干燥脱水，然后加入8% NaOH溶液适量，中和粗甘油中的脂肪酸，调整pH在5～7。 (2)进入蒸馏塔内减压蒸馏，分离出甘油和盐渣。甘油收集温度控制在164～204℃，真空度控制在150 Pa。 (3)甘油中含有的异味有机物，通过过热蒸汽汽提脱臭。 (4)甘油中含有部分游离的阳离子、阴离子、脂类等杂质，使甘油略显黄色，加入适量活性炭进行脱色。最后经冷却后，送精甘油产品罐储存。 1.2.2 甘油检测指标 热试后色度 精甘油加热至280℃立即停止加热，冷却至80℃左右，倒入比色管中，在比色箱里与标准色号样品比色(精甘油色号≤20#为优等品；20#精甘油色号≤30#为一等品)。热试后甘油色度