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共混纺丝法制备抗菌尼龙6纤维 近年来，随着纳米技术的发展，纳米有机抗菌剂在化学纤维改革中得到了广泛应用。有一种新型的载银纳米氧化锌(nano-Zn O/Ag)抗菌剂,是将银原子在纳米级氧化锌结晶过程中用特殊工艺加入到氧化锌晶格中,不仅提高了复合抗菌剂的抗菌能力,同时也可以解决银离子的易变色性。这种复合抗菌剂不需要光源照射就能产生抗菌效果。由于纳米无机粉体粒径小,存在较大的表面能,很容易发生团聚,因此必须采用合适的修饰剂对纳米-Zn O/Ag粉体的表面进行处理,使粉体表面亲油疏水性提高。本文采用经修饰的载银纳米氧化锌与尼龙6切片共混制得抗菌尼龙6母粒,再通过熔融共混纺丝制备出抗菌剂质量分数为1%、2%及3%的抗菌尼龙6纤维。 1 实验部分 1.1 实验试剂和仪器 纳米-Zn O/Ag粉体:Ag的质量分数为3%,平均粒径100 nm,成都交大晶宇科技有限公司;尼龙6切片:纺丝级,广东美达锦纶股份有限公司;偶联剂:γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560),上海耀华化工厂;分散剂:聚氧化乙烯(PEO),上海联胜化工有限公司;无水乙醇:上海振兴化工一厂,分析纯。 双螺杆挤出机:SH-35,上海自动化仪表四厂;切粒机:SQ-2,上海化工机械四厂;纺丝机:ABEΦ25×5,日本ABE公司,卷绕速度800 m/min;拉伸加捻机:Barmag 3013,Barmag Spinnzwirn公司。 1.2 实验方法 1.2.1 超声分散时间 称取一定量的纳米-Zn O/Ag粉末,放入三口烧瓶中,加入适量的无水乙醇,用超声波处理分散;再将适量硅烷偶联剂(KH-560)加入其中,继续超声振荡一定时间;然后在90℃下用电磁搅拌器搅拌,回流反应若干小时,冷却至室温过滤,真空干燥,最后将处理好的样品烘干。 1.2.2 龙应山抗菌剂的制备 将经KH-560修饰后的纳米-Zn O/Ag抗菌剂、分散剂与尼龙6切片按一定的质量比加入到双螺杆挤压机熔融造粒,再通过切粒机切粒制得尼龙6抗菌母粒,母粒中抗菌剂的含量为10%。 纺丝生产工艺参数:各区温度分别为270~300℃;卷绕速度800 m/min;拉伸温度为70~100℃;拉伸3.3倍。 抗菌尼龙6纤维的抗菌剂质量分数分别为1%(1#)、2%(2#)和3%(3#),0#为纯尼龙6纤维。 1.2.3 材料、实验和仪器 视频接触角测量仪:OCA40 Micro,德国Dataphycics公司;扫描电子显微镜:JSM-5600 LV JE-OL,日本电子株式会社;通用材料试验机,AGS-500ND,日本岛津株式会社;差示扫描量热仪:DSC822e,Perkin Elmer公司。 DSC测试条件:在氮气保护下,以200℃/min的升温速率从室温升温至300℃,保持3 min,然后以100℃/min的降温速度降至室温,观察结晶峰、热焓及结晶温度的变化情况。 2 结果与讨论 2.1 纳米纳米粉体的表面自由能 接触角法是用来表征材料亲疏水性的常用方法,用接触角θ来表示。当θ大于90°时,材料表现出强的疏水性;当θ小于90°时,则表现出强的亲水性。如图1和表1所示,修饰后粉体的接触角值有所增大,即纳米Zn O/Ag粉体表面的疏水性增强,与尼龙6基体相容性得到改善,修饰效果明显。 粉体经修饰后,表面自由能会降低,降低的幅度往往反映修饰剂的附着程度,从而反映修饰效果的好坏。通过表面接触角,可计算得到粉体表面自由能。状态平衡方程如式(1): 式中:γsg,γlg分别为固气和液气之间的界面自由能;β(系数)取值为0.000 124 7。 上式不能直接计算出γsg,用计算机编一个小程序用逐渐逼近法就可以很方便地求出γsg来。表2即为改性前后纳米Zn O/Ag粉体的表面自由能值。 对比表1和表2中接触角(θ)和表面自由能的值看出,经KH-560修饰后的粉体相对于未修饰粉体的表面接触角明显增大,表面能明显降低,从而确定,偶联剂(KH-560)对粉体表面起到了一定的修饰效果。 2.2 纳米zno/ag复合抗菌剂的制备效果 纳米无机粒子具有很高的表面能,容易团聚在一起并形成尺寸较大的团聚体。在和有机高聚物共混时,纳米粒子以团聚体而不是以原生粒子分散在有机基体中,成为影响纳米复合材料性能和加工工艺的主要因素。纳米Zn O/Ag粉体在尼龙6母粒及纤维中的分散状况,直接影响抗菌尼龙6纤维的纺丝成形及纤维的力学性能、抗菌效果等。 从图2抗菌尼龙6母粒的SEM照片中可以观察到纳米Zn O/Ag粒子在尼龙6母粒中的分散情况。图2a中未经表面处理的纳米Zn O/Ag粒子团聚现象严重,与基体有较明显的相分离现象;而图2b中经KH-560表面处理的抗菌粒子与尼龙6基体相容性得到改善,粒子基本上被基体树脂包埋,无明显相分离现象。由此可知,对抗菌粒子进行表面处